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第八章 湿法炼铅,8.1概述 从Pb-S-H2O系热力学分析,铅矿湿法处理归纳为三个途径: 硫化铅矿直接还原成金属铅; 硫化铅矿的非氧化浸出; 硫化铅矿的氧化浸出。 湿法炼铅概括起来大致可分为下列四类方法: 氯化浸出法; 碱浸出法; 胺浸出法; 含氨硫酸铵浸出法。,8.2 湿法炼铅技术,一、氯化物浸出法 (1)NaCl,NaCl-CaCl2浸出法 该法包括将铅精矿或含铅物料中的PbS转变为PbC12或PbSO4;PbC12或PbSO4用NaCl或NaC1-CaC12溶液浸出,反应如下: 从净化后的溶液中提取金属铅可用下列方法:,PbC122NaC1Na2PbC14 PbSO44NaClNa2PbC14Na2SO4,使PbCl2结晶,然后在NaCl熔体中将PbC12进行电解; 用海绵铁或废铁片使铅沉淀; 用可溶阳极(熟铁或铸铁)或不溶阳极(石墨)进行电解以获得海绵铅; 加人消石灰以生成Pb(OH)2沉淀,再进行Pb(OH)2的还原熔炼。,(2)FeC13浸出法,PbS(固)2FeCl3(液)PbC12(固)2FeC12(液)S(固),用FeCl3浸出铅精矿发生如下反应:,浸出流程:,二、碱浸出法,由于铅的化合物是两性的,所以高浓度的NaOH能溶解碳酸铅、硫酸铅等而生成亚铅酸盐。 对于PbS则可在高压釜中同时加入CuO添加剂进行浸取,使之生成不溶性的硫化铜渣,其反应为:,PbCO34NaOHNa2PbO2Na2CO32H2O,PbS4NaOHNa2S +Na2PbO22H2O Na2SCuOH2OCuS2NaOH,因为浸出液含碱(NaOH)量要求太高,而浸出液中铅的浓度又太低仅为20g/L,近年来此法没有多大发展。,三、胺浸出法,胺浸出法包括下列过程: 硫化铅转变为硫酸铅或氧化铅; 硫酸铅在常温下用胺溶液溶浸而形成易溶于水的络合物; 溶液通CO2使铅成为碱性碳酸铅沉淀析出; 用碳或其它还原剂使碱性碳酸铅还原为高纯铅; 析出铅后的母液加石灰处理,以使胺溶剂再生,同时SO42-成石膏分 离出来。,溶浸过程反应: 碳酸化过程的反应: 再生胺过程的反应:,PbSO42ENPb(EN)2SO4 PbOENENH2SO4Pb(EN)2SO4H2O,2Pb(EN)2SO43CO25H2OPbCO3Pb (OH)2 2ENH2CO32ENH2SO4,ENH2SO4Ca(OH)2CaSO42H2OEN ENH2CO3Ca(OH)2CaCO32H2OEN,碱式碳酸铅可在高温下还原为99.99%的金属铅,也可用电解法从溶液中回收铅。,四、含氨硫酸铁浸出法,该法的基础是硫酸铅或氧化铅在NH3-(NH4)2SO4溶液中有一定的溶解度。其过程包括:将精矿或其它含铅物料中的PbS转变为PbSO4;常温常压下于NH3-(NH4) 2SO4溶液中溶浸;用电解法或沉淀法回收铅及溶剂的再生。 其浸出过程的反应:,PbSO4NH3H2ONH4Pb(OH)SO4 PbO(NH4)2SO4H2ONH4Pb(OH)SO4NH4OH,从溶液中析出铅可采用电解、蒸馏、结晶等方法。,单元作业,与火法炼铅相比,湿法炼铅有那些特点? 湿法炼铅大致有哪几类方法,简述碱浸出过程。,
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