专题十七 烃的衍生物,高考化学 (山东专用),五年高考,A组 山东省卷、课标卷题组,考点一 卤代烃,1.(2015山东理综,34,12分)菠萝酯F是一种具有菠萝香味的赋香剂,其合成路线如下: + A B C D,已知: +,RMgBr RCH2CH2OH+ (1)A的结构简式为 ,A中所含官能团的名称是 。 (2)由A生成B的反应类型是 ,E的某同分异构体只有一种相同化学环境的氢,该同 分异构体的结构简式为 。 (3)写出D和E反应生成F的化学方程式 。 (4)结合题给信息,以溴乙烷和环氧乙烷为原料制备1-丁醇,设计合成路线(其他试剂任选)。 合成路线流程图示例:CH3CH2Cl CH3CH2OH CH3COOCH2CH3,答案 (1) 碳碳双键、醛基 (2)加成(或还原)反应 CH3COCH3 (3) + +H2O (4)CH3CH2Br CH3CH2MgBr CH3CH2CH2CH2OH,解析 (1) 与 发生反应: + ,A中含有的官能团是碳碳双键和醛基。 (2)A生成B的反应为 +2H2 ,所以该反应为加成反应。 根据题干合成路线可知E为 ,其某种同分异构体只有一种相同化学环境 的氢,所以该同分异构体只能是丙酮: 。 (3)D与E在浓硫酸、加热条件下发生酯化反应: +,+H2O。 (4)由已知可知要延长碳链可用RMgBr与环氧乙烷的反应来实现,所以结合题给信息,设计路线 为 CH3CH2Br CH3CH2MgBr CH3CH2CH2CH2OH。,考点二 醇 酚,2.(2014山东理综,11,5分)苹果酸的结构简式为 ,下列说法正确 的是 ( ) A.苹果酸中能发生酯化反应的官能团有2种 B.1 mol苹果酸可与3 mol NaOH发生中和反应 C.1 mol苹果酸与足量金属Na反应生成1 mol H2 D. 与苹果酸互为同分异构体,答案 A 苹果酸中含有OH和COOH,二者均能发生酯化反应,A项正确;1 mol苹果酸只能 与2 mol NaOH发生中和反应,B项错误;1 mol苹果酸与足量金属Na反应生成1.5 mol H2,C项错 误; 与苹果酸是同种物质,D项错误。,3.(2019课标,36,15分)化合物G是一种药物合成中间体,其合成路线如下: 回答下列问题: (1)A中的官能团名称是 。 (2)碳原子上连有4个不同的原子或基团时,该碳称为手性碳。写出B的结构简式,用星号(*)标 出B中的手性碳 。 (3)写出具有六元环结构、并能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式 。(不考虑立体异构,只需写出3个),(4)反应所需的试剂和条件是 。 (5)的反应类型是 。 (6)写出F到G的反应方程式 。 (7)设计由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)制备 的合成路线 (无机试剂任选)。,答案 (1)羟基 (2) (3) (4)C2H5OH/浓H2SO4、加热 (5)取代反应 (6),(7)C6H5CH3 C6H5CH2Br CH3COCH2COOC2H5,解析 本题涉及的考点有官能团的判断、同分异构体的书写、有机反应类型的判断、常见 有机反应的完善及书写、有机合成路线的设计,考查学生对中学有机化学基础知识的掌握程 度和运用化学原理和科学方法设计合理方案的能力,体现了以科学探究与创新意识为主的学 科核心素养。 (2)根据手性碳的定义知,B中有两个手性碳。 (3)B的分子式为C8H14O,不饱和度为2,再根据题目设置的限制条件可推知,满足条件的B的同分 异构体含有一个六元环,环外有一个醛基和一个饱和碳原子,据此写出答案。 (4)反应生成D( ),对比D与E的结构差异可知,反应是酯化反应,反应试剂 和条件为C2H5OH/浓硫酸、加热。 (5)对比E与G的结构发现有两处差异,再结合的反应条件可推知F的结构为 ,不难看出反应为取代反应。,(6)F到G是酯基先碱性水解生成羧酸盐,再酸化得到羧酸的过程。 (7)对比原料与目标产物的结构,由甲苯先制得 ,模仿反应, 可 与乙酰乙酸乙酯发生取代反应生成 ,再模仿反应便可得到目标产物。,易错提醒 判断手性碳时,不仅要看与碳原子直接相连的原子,也要看相连原子所处的化学环境。,答题规范 设计有机合成路线时,要注意反应条件的书写。模仿题干路线时,注意不要漏写反 应条件。,考点三 醛 羧酸 酯,4.(2015山东理综,9,5分)分枝酸可用于生化研究,其结构简式如图。下列关于分枝酸的叙述正 确的是 ( ) 分枝酸 A.分子中含有2种官能团 B.可与乙醇、乙酸反应,且反应类型相同 C.1 mol分枝酸最多可与3 mol NaOH发生中和反应 D.可使溴的四氯化碳溶液、酸性高锰酸钾溶液褪色,且原理相同,答案 B 分枝酸分子中含有羧基、醇羟基、碳碳双键和醚键4种官能团,A错误;分枝酸分子 中含有羧基和醇羟基,故可与乙醇、乙酸发生酯化(取代)反应,B正确;分枝酸分子中的六元环 不是苯环,其分子结构中的羟基为醇羟基,不能与NaOH发生中和反应,故1 mol分枝酸最多可与 2 mol NaOH发生中和反应,C错误;分枝酸使溴的四氯化碳溶液褪色发生的是加成反应,使酸性 高锰酸钾溶液褪色发生的是氧化反应,原理不同,D错误。,5.(2018课标,36,15分)化合物W可用作高分子膨胀剂,一种合成路线如下: 回答下列问题: (1)A的化学名称为 。 (2)的反应类型是 。 (3)反应所需试剂、条件分别为 。 (4)G的分子式为 。 (5)W中含氧官能团的名称是 。,(6)写出与E互为同分异构体的酯类化合物的结构简式(核磁共振氢谱为两组峰,峰面积比为 11) 。 (7)苯乙酸苄酯( )是花香型香料,设计由苯甲醇为起始原料 制备苯乙酸苄酯的合成路线 (无机试剂任选)。,答案 (1)氯乙酸 (2)取代反应 (3)乙醇/浓硫酸、加热 (4)C12H18O3 (5)羟基、醚键 (6) (7),解析 (2)ClCH2COONa NCCH2COONa过程中CN取代了Cl,故为取代反应。 (3)根据D、E的结构简式知,反应为酯化反应,所需试剂是CH3CH2OH,反应条件为浓硫酸、 加热。 (4)根据G的键线式结构可知G的分子式为C12H18O3。 (5)W中含有两种含氧官能团,分别为羟基和醚键。 (6)由核磁共振氢谱信息可知,12个氢原子分为两类,数目之比为11,空间结构完全对称,符合 条件的E的同分异构体为 。,6.(2014山东理综,34,12分)3-对甲苯丙烯酸甲酯(E)是一种用于合成抗血栓药的中间体,其合成 路线如下: +CO B E 已知:HCHO+CH3CHO (1)遇FeCl3溶液显紫色且苯环上有两个取代基的A的同分异构体有 种。B中含氧官能 团的名称为 。 (2)试剂C可选用下列中的 。 a.溴水 b.银氨溶液 c.酸性KMnO4溶液 d.新制Cu(OH)2悬浊液 (3) 是E的一种同分异构体,该物质与足量NaOH溶液共,热的化学方程式为 。 (4)E在一定条件下可以生成高聚物F,F的结构简式为 。,答案 (1)3 醛基 (2)b、d (3) +2NaOH +CH3CH CHCOONa+H2O (配平不作要求) (4),解析 (1)遇FeCl3溶液显紫色说明苯环上连有OH,符合要求的A的同分异构体的结构简式为 、 、 。分析题中已知信息可推出B应为 ,其含氧官能团为醛基。 (2)对比B、D的结构简式,结合CHO的性质,可推知C溶液为银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液。 (3)根据酯在碱性条件下发生水解反应的一般规律可写出化学方程式,书写时不要忽略酚羟基 与NaOH的反应。,(4)E的结构简式为 ,分子中含有 ,生成高聚物的反应为加聚 反应,依据烯烃发生加聚反应的规律可推出F的结构简式为 。,7.(2011山东理综,33,8分)美国化学家R.F.Heck因发现如下Heck反应而获得2010年诺贝尔化学 奖。 (X为卤原子,R为取代基)经由Heck反应合成M(一种防晒剂)的 路线如下:,回答下列问题: (1)M可发生的反应类型是 。 a.取代反应 b.酯化反应 c.缩聚反应 d.加成反应 (2)C与浓H2SO4共热生成F,F能使酸性KMnO4溶液褪色,F的结构简式是 。D在一定条件下反应生成高分子化合物G,G的结构简式是 。 (3)在AB的反应中,检验A是否反应完全的试剂是 。 (4)E的一种同分异构体K符合下列条件:苯环上有两个取代基且苯环上只有两种不同化学环境 的氢,与FeCl3溶液作用显紫色。K与过量NaOH溶液共热,发生反应的方程式为 。,答案 (1)a、d (2)(CH3)2CHCH CH2 (3)新制Cu(OH)2悬浊液(或新制银氨溶液) (4),解析 (1)M分子中有酯基,故可发生水解(取代)反应;有碳碳双键,故可发生加成反应。 (2)由题给信息可知,D、E具有卤代苯的结构或酯的结构,由其生成途径可判断出E具有卤代苯 的结构,D具有酯的结构。由M可推知E的结构简式为 ,D为 CH2 CHCOOCH2CH2CH(CH3)2,B、C分别为CH2 CHCOOH、(CH3)2CHCH2CH2OH, 故A为CH2 CHCHO。 F为(CH3)2CHCH CH2,G为D的加聚产物。 (3)A中有CHO,检验其是否存在即可。 (4)由于K有两个取代基且苯环上只有两种不同化学环境的氢,且有酚羟基,另一取代基只能是 CH2X,且处于酚羟基的对位。,B组 课标卷、其他自主命题省(区、市)卷题组,考点一 卤代烃,1.(2019江苏单科,17,15分)化合物F是合成一种天然茋类化合物的重要中间体,其合成路线如下: (1)A中含氧官能团的名称为 和 。,(2)AB的反应类型为 。 (3)CD的反应中有副产物X(分子式为C12H15O6Br)生成,写出X的结构简式: 。 (4)C的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式: 。 能与FeCl3溶液发生显色反应; 碱性水解后酸化,含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为11。 (5)已知:RCl RMgCl (R表示烃基,R和R表示烃基或氢) 写出以 和CH3CH2CH2OH为原料制备 的合成路,线流程图(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。,答案 (15分)(1)(酚)羟基 羧基 (2)取代反应 (3) (4) (5)CH3CH2CH2OH CH3CH2CHO,解析 本题涉及的考点有有机反应类型的判断、同分异构体的书写、有机合成路线设计等, 考查考生接受、吸收、整合化学信息的能力,体现科学态度与社会责任的学科核心素养。 (2)AB发生的是取代反应。 (3)C与CH3OCH2Cl按物质的量之比11反应生成D,按物质的量之比12反应生成X。 (4)符合条件的同分异构体分子中应含有酚羟基和酯基,由信息可知该同分异构体的结构简 式只能为 。 (5)结合已知信息可知,若要制备 ,首先要制备 和 ,利用题中EF的转化可将 转化为, 与HCl反应可生成 ;CH3CH2CH2OH催化氧 化制得 。,2.(2018天津理综,8,18分)化合物N具有镇痛、消炎等药理作用,其合成路线如下: (1)A的系统命名为 ,E中官能团的名称为 。 (2)AB的反应类型为 ,从反应所得液态有机混合物中