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化学反应速率和化学平衡理论的初步知识是化学的重要基本理论,是每年高考的必考内容。从题型看,侧重化学反应速率和化学平衡的实验分析和设计、考查问题多样化的平衡图像问题、设计新颖的速率、平衡计算以及通过图像、表格获取信息、数据等试题。从考题难度分析,历年高考题中,基础题、中档题、难题都有出现。因为高考中有几年出现了这方面的难题,所以各种复习资料中高难度的练习题较多。从新课标的要求来看,这部分内容试题应较基础,复习时应多关注生产实际,注重基础知识的掌握。【复习策略】重点一 速率和平衡计算【重点归纳】速率和平衡的计算步骤,通常是先写出有关的化学方程式,列出反应起始时或平衡时有关物质的浓度或物质的量,然后再通过相关的转换,分别求出其他物质的浓度或物质的量和转化率。概括为:“建立解题模式、确立平衡状态方程”。说明:反应起始时,反应物和生成物可能同时存在;由于起始浓度是人为控制的,故不同的物质起始浓度不一定是化学计量数比,若反应物起始浓度呈现计量数比,则隐含反应物转化率相等,且平衡时反应物的浓度成计量数比的条件。起始浓度,平衡浓度不一定呈现计量数比,但物质之间是按计量数反应和生成的,故各物质的浓度变化一定成计量数比,这是计算的关键。【经典例题】例1(1)在300 mL的密闭容器中,放入镍粉并充入一定量的CO气体,一定条件下发生反应:Ni(s)4CO(g)Ni(CO)4(g),已知该反应的平衡常数与温度的关系如下表则,25 时反应Ni(CO)4(g) Ni(s)4CO(g)的平衡常数为 ,80 达到平衡时,测得n(CO)0.3 mol,则Ni(CO)4的平衡浓度为 。温度/2580230平衡常数510421.9105(2)CO2和H2充入一定体积的密闭容器中,在两种温度下发生反应:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g),测得CH3OH的物质的量随时间的变化见图。 t/min0曲线I、对应的平衡常数大小关系为K K(填“”或“”或“”)。一定温度下,在容积相同且固定的两个密闭容器中,按如下方式加入反应物,一段时间后达到平衡。容器甲乙反应物投入量1molCO2、3molH2a molCO2、b molH2、c molCH3OH(g)、c molH2O(g)若甲中平衡后气体的压强为开始的0.8倍,要使平衡后乙与甲中相同组分的体积分数相等,且起始时维持化学反应向逆反应方向进行,则c的取值范围为 。答案解析 (1) 2105; 2 molL1(2) 0.4c1 (1) Ni(CO)4(g) Ni(s)4CO(g)为题给反应的逆反应,温度相同时,两个反应的平衡常数互为倒数关系,平衡常数为2105;CO的平衡浓度为1 molL1,由K2可计算出Ni(CO)4的平衡浓度为2 molL1。(2)曲线首先达到平衡状态,说明温度高。但温度高甲醇的含量低,这说明升高温度平衡显逆反应方向移动,所以正方应是放热反应,则曲线I、对应的平衡常数大小关系为KK。 CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)起始量(mol) 1 3 0 0转化量(mol) x 3x x x平衡量(mol) 1-x 3-3x x x则,解得x0.4。要使平衡后乙与甲中相同组分的体积分数相等,且起始时维持化学反应向逆反应方向进行,则c0.4;由于起始时CO2是1mol,所以甲醇的物质的量不能超过1.0mol例2(1)某温度下,将1molCO和1.5molH2O充入10L固定密闭容器中进行化学反应:CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g)H0,当反应进行到10min时达到平衡,此时测得H2为0.6 mol。则010min内H2O(g)的平均反应速率为。若保持温度容积不变再向其中充入1molCO和0.5molH2O(g),重新达到化学平衡状态时,此时平衡混合气体中H2的体积分数为。(2)如图所示,A是恒容的密闭容器,B是一个透明气囊。保持恒温,关闭K2,将各1 mol NO2通过K1、K3分别充入A、B中,反应起始时A、B的体积相同均为a L。若平衡后在A容器中再充入0.5mol N2O4,则重新到达平衡后,平衡混合气中NO2的体积分数_(填 “变大”“变小”或“不变”)。若容器A中到达平衡所需时间t s,达到平衡后容器内压强为起始压强的0.8倍,则平均化学反应速率v(NO2)等于_。答案解析(1) 6103 molL1min1 25%(2)变小(1)当反应进行到10min时达到平衡,此时测得H2为0.6 mol,则根据方程式可知消耗水蒸气是0.6mol,水蒸气浓度变化量是0.6mol10L0.06mol/L,实验用氢气表示的反应速率为0.06mol/L10min6103 molL1min1。若保持温度容积不变再向其中充入1molCO和0.5molH2O(g),由于温度不变,则平衡常数不变,所以CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g)起始浓度(mol/L) 0.2 0.2 0 0转化浓度(mol/L) x x x x破坏你的(mol/L) 0.2-x 0.2-x x x所以,解得x0.1,所以此时平衡混合气体中H2的体积分数为(2)由于反应前后均是一种物质,因此若平衡后在A容器中再充入0.5mol N2O4,则相当于增大压强,平衡向正反应方向移动,因此重新到达平衡后,平衡混合气中NO2的体积分数变小。 2NO2N2O4起始量(mol) 1 0转化量(mol) x 0.5x平衡量(mol) 1x 0.5x达到平衡后容器内压强为起始压强的0.8倍,则,解得x0.4,所以平均化学反应速率v(NO2)等于重点二 速率和平衡图像【重点归纳】化学反应速率和化学平衡图像类试题是高考的热点题型,该类试题经常涉及到的图像类型有物质的量(浓度)、速率时间图像、含量时间温度(压强)图像、恒温、恒压曲线等,图像中蕴含着丰富的信息量,具有简明、直观、形象的特点,命题形式灵活,难度不大,解题的关键是根据反应特点,明确反应条件,认真分析图像充分挖掘蕴含的信息,紧扣化学原理,找准切入点解决问题。注意化学平衡图像问题和其他各种化学平衡移动问题都是应用化学平衡移动原理解决反应特点、反应条件、平衡移动引起的某种物理量变化问题之一,称“三位一体”。【经典例题】例3对于可逆反应:mA(g)nB(g) pC(g)qD(g),(m、n、p、q均为为化学计量数),根据图示曲线回答:(1)正反应是_(填“吸热”或“放热”)反应。(2)mn_pq(填“”、“”或“”)。(3)若将纵坐标A的转化率换成A在平衡混合物中的质量分数,则逆反应是_(填“吸热”或“放热”)反应,mn_pq(填“”、“”或“”)。答案解析(1)吸热(2)(3)吸热(1)由图知,用“定一议二”的原则,看等压线,温度越高,A的转化率越大,说明平衡向正反应方向移动,运用温度对化学平衡移动的影响规律,升高温度,平衡向吸热反应方向移动,可知该反应的正反应是吸热反应。(2)看等温线,压强越大,A的转化率越大,说明平衡向正反应方向移动,运用压强对化学平衡移动的影响规律,增大压强,平衡向体积减小的方向移动,可知该反应的正反应是体积减小的反应,即mnpq。(3)若将纵坐标A的转化率换成A在平衡混合物中的质量分数,则与前者相反【指点迷津】解题应特别注意:图像是反映反应速率,还是反映化学平衡;曲线上的点是不是表示平衡状态。一般横坐标是时间的曲线包涵速率的因素,曲线上的点不一定都是平衡状态(如例2);横坐标是温度或压强的曲线上的点一般表示平衡状态,这些点之间的关系反映了平衡的移动情况(如例1)。当图像包涵温度、压强等多种因素时,必须固定其它条件不变,分析某单一因素对化学平衡的影响。例4可逆反应N23H22NH3是工业上合成氨的重要反应。(1)根据图1请写出合成氨的热化学方程式_(热量用E1、E2或E3表示)。(2)图1中虚线部分是通过改变化学反应中的_条件,该条件的改变与图2中哪一时刻条件的改变相同_(用“t1t6”表示)。(3)图2中t3时刻改变的条件是_,t5时刻改变的条件是_。答案解析(1)N2(g)3H2(g) 2NH3(g)H2(E3E1) kJ/mol(2)催化剂t2t3(3)减小压强升高温度(1)根据图1可知,从N2和H2反应生成1 mol NH3过程中放出的热量为(E3E1) kJ,所以N2与H2反应生成NH3的热化学方程式为N2(g)3H2(g)2NH3(g)H2(E3E1) kJ/mol。(2)图1中虚线部分表示由反应物到达过渡态的过程中,所需能量减少,说明使用了催化剂,降低了活化能。因为反应N23H22NH3为反应前后气体体积不相等的反应,在图2中,t2时刻改变条件,正、逆反应速率的改变相同,说明改变的外界条件只能是使用了催化剂。(3)t3时改变条件,v正、v逆都同时减小,且v正v正,平衡向逆反应方向移动,只能是升高温度重点三 条件与速率和移动变化【重点归纳】1.升温,(正)、(逆)一般均加快,达平衡所需的时间短;吸热反应增加的倍数大于放热反应增加的倍数,平衡向吸热方向移动;降温,(正)、(逆)一般均减小,达平衡所需的时间长;吸热反应减小的倍数大于放热反应减小的倍数,平衡向放热方向移动。2加压对有气体参加的反应,(正)、(逆)均增大,达平衡所需的时间短;气体体积之和大的一侧增加倍数大于气体体积之和小的一侧增加的倍数,平衡向化学计量数减小的方向移动;降压,(正)、(逆)均减小,达平衡所需的时间长;气体体积之和大的一侧减小的倍数大于气体体积之和小的一侧减小的倍数,平衡向化学计量数减大的方向移动。3增加反应物的浓度,(正)急剧增大,(逆)逐渐增大,平衡向正反应方向移动,生成物的物质的量增加。而生成物的浓度、生成物的质量分数以及反应物的转化率都不一定增加或提高。4加催化剂,只能同倍改变正、逆反应速率,改变到达平衡所需时间,不影响化学平衡。5同一反应中,未达平衡以前,同一段时间间隔内,高温时生成物含量总比低温时生成物含量大(其他条件相同)。高压时生成物的含量总比低压时生成物的含量大(其他条件相同)。6在其他条件不变时,如将已达平衡的反应容器体积缩小到原来的1/2,压强将大于原来的
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