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浅析电镀废水处理的新方法及发展趋势摘要:针对电镀废水的特点及处理现状,论述常见处理的方法,优点及存在的问题,提出电 镀废水处理的新方法一电絮凝、微电解及发展趋势,以期指导实践,保证电镀废水达标排放。关键词:电镀废水,氧化还原法,化学沉淀法,电絮凝电镀行业是关乎国计民生的行业,大到重型器械,小到硬帀、打火机风罩等,祁经过电镀的 工序才得以面世。电镀行业又是高污染、高用水量的行业,由于电镀T艺旁别,产生的废水 量、种类及特点又不同,通常按照废水中污染物种类主要分为含氛废水、含珞废水、重金属 废水及酸碱废水,其中,含亂废水、含骼废水由于含有剧毒的亂化物及毒性极强的六价锯, 未处理达标就扌非放水体会对水体造成极大的危害,从而危害到水生动植物及赖以生存的农作 物、动物及人类。1 电镀废水的治理历史及现状我国对电镀废水的治理起于20世纪50年代末,至今己经行50多年的历史了,但直至2008 年,国家环保部才出台相关的行业排放标准。在此Z前2007年,由于太湖蓝藻事件的爆发, 曾出台太湖地区城镇污水处理厂及重点工业行业主要水污染物排放限值,其中电镀废水 COD, NH3N等指标被明确规定由原来污水综合排放标准中一级排放标准100mg/L, 15mg/L提高到80mg/L, 5mg/Lo 2008年出台的电镀污染物扌非放标准,首次对电镀行业 污染物排放提出了行业标准。其中,以各种重金属离子的排放要求尤为严格,表3标准中对 部分地区六价骼排放标准0. Img/L,总锯排放标准达到0. 5mg/L,总繚排放标准0. lmg/L, 体现了对电镀行业特征污染物重金属离子从严的排放要求,同时COD排放要求也提高至50mg/L以上。2电镀废水的处理方法简介电镀废水的处理方法按照原理分为:物理法、化学法、生化法等。以下对各种特征废水的处 理方法进行叙述。2. 1含孰废水处理方法电镀废水中氛化物多为络合状态,传统工艺采用化学氧化法,即:加入强氧化剂解络后再加 药沉降的方法。过程如下:将含氛废水pH加碱调节至1011,向废水中加入氧化剂次氯酸 钠,将废水中剧毒的络合亂根离子氧化成低毒的氛酸根离子,即一次破亂。Z后,加酸将废 水pH回调至78,继续向废水中加入次氯酸钠使亂酸根离子氧化成N2,从废水中溢出, 即二次破亂。相对而言,二次破亂最终使CN 转化成无毒的N2从废水中溢出,是较彻底 的除烈方法,但处理费用较高。对含氤废水的碱性次钠破氛的处理方法,至今仍是最为行之 有效的方法。然次钠药剂费用之高,也是电镀废水处理运行费用的主要纟R成部分。近几年来,由于烈化氢价格的不断上涨,国内外部有针对从中高浓度含氛废水中冋收辄化物 的研究酸性冋收法。其原理是利用HCN的沸点低(仅为26. 5),利用HC1吹脱装置和HCN气体吸收装置可冋收HCN。从理论上来讲,该方法对实现HCN的冋收,减少药剂 费用方面,意义I分积极。但冋收工艺受到废水中CN浓度、温度、处理装置的汽液比等 备种因素的影响以及HCN气体的剧毒性,其冋收装置及效果有待进一步的试验和不断改进。2. 2含锯废水处理方法含倂废水,主要有六价倂废水和三价倂废水。三价倂废水可作为普通重金属废水处理,六价 倂废水需采用还原剂还原再化学沉淀的方法进行处理。将废水pH调节至23之间,加入 焦亚硫酸钠或硫酸亚铁作为还原剂,将六价倂离了还原成三价倂离了,再通过沉淀的方法从 废水中分离。一般来说两种还原剂的处理效果相当,但投加过量的硫酸亚铁引入大量的 Fe2+,再将Cr6+还原为C3+的过程中,Fc2+被氧化成Fe3+,在后续的加碱沉淀过程中, Fe3+与OH 结合生成沉淀,产生大量污泥,增加了压滤机的处理负荷,而采用焦亚硫酸钠 则不存在这个问题。在含倂废水的处理中,C3+离了理论上的最佳沉淀pH值在89左右, 而911之间则可能发生反溶。在实际工程中,由于废水中是多种重金属离了共存,沉淀的 pH值需经过小试确定。2. 3重金属废水重金属废水多来源于电镀工艺中的镀示漂洗工艺,其特点是含有单一的或多种重金属离了, 浓度一般不超过200mg/L。这类废水一般与经过氧化的含亂废水、经过还原的六价倂废水一 起,加碱沉淀即可。若废水水质较好或重金属成分较为单一,则可考虑冋收水或重金属。如废水中仅含有磔离了, 则可采用离了交换的处理方法对废水中的钦离了进行冋收,可得到30g/L以上的钦浓缩液, 具有很高的冋收价值,而废水也得到净化,可冋用于工艺中用水要求不高的地方,树脂吸附 饱和示可用酸碱再生,循环使用。此法要注意由于很多待镀件是铁件,废水中可能含有Fe2+ 和Fe3+,对树脂有毒害作用,工艺中应采用预曝气除铁或猛砂过滤器除铁。又如:同时含铜 磔且排放量较大水质较好的废水,全部加碱沉淀示排放较为浪费,建议可采用将如单独收集, 预处理示经过膜进行冋收,可冋收60%以上的水量返冋工艺中使用,对其产生的浓缩水排 入废水系统进行处理,这样既节约了单位产品的用水量,又减少了废水的排放量,对企业的 节能减排、清洁生产起到积极推动作用。2. 4酸碱废水的处理方法 酸碱废水,在电镀废水中常被称为前处理废水,是在电镀之前对待镀件的除汕除锈工作中产 生的。因此,前处理废水中含有丰富的汕类物质、表面活性剂、铁离了、亚铁离了及COD 等,SS较高,通常采用与重金属废水一起处理。对于COD较高的酸碱废水,则必须在化学 反应之后采用生化法对COD进一步处理。3电镀废水的治理现状电镀废水的种类、特征往往是和其电镀工艺相关的。在我们所经历的相关案例中,发现低级 电镀工艺中镀种相对单一,要求也不高,例如超市货架、手推车等多采用镀锌工艺,废水是 相对单一的含锌废水;而多数电镀工艺过程较为复杂,同时含有上述备种废水,因此对于电 镀废水,需采用多种处理方法相结合,分质处理,才能达到最佳的处理效果。在清洁生产、节能减排LI趋成为新一代的环保主题,中水冋用、重金属冋收以及零排放工艺 越来越受到广泛关注。部分地区的环保要求已从达标排放上升到微排放、零排放。于是,针 对已经处理示的废水进行有效的冋收再利用,部分废水从源头上就采用零排放工艺成为企业 争相采用的处理方法。但是目前中水工艺中主要的冋收设备还是RO膜,RO膜是一种分离 膜,在产生洁净水的同时,污染物质进入膜的浓缩水端,浓缩水将原废水中的污染物质浓缩, 已经不具有不经处理就能排放的可能性,并具有较高的含盐量,如何将其妥善处理或冋用是 目前中水冋用的难题之一。此外,很多电镀中,如精密电气原件、高端工艺品的电镀都涉及到贵金属镀层,如镀金、镀 银等,于是产生了烈化金废水、亂化银废水等,若不将其中的金、银冋收,既浪费了贵重的 原材料,又增加了废水处理成木。现在多数采用一种专门针对吸附废水中的金、银的树脂, 如KP201, IRC748等,可将亂化废水中的金、银离了吸附,与Z前讲过的树脂吸附法不同 的是:这些树脂不能再生,当树脂吸附饱和后,将树脂取出焚烧,可冋收金或银。由于金银 具有极高的市场价值,它的冋收可为废水处理系统创收,并符合循环经济的理念。4新方法、新T艺新工艺Z 电絮凝,作用原理是以铝、铁等金属为阳极,在貞流电作用下,阳极被溶蚀,产生A13+, Fe3+等离了,再经一系列水解、聚合及亚铁的氧化过程,发展成为各种耗 基络合物、多核疑基络合物以及氢氧化物的混合物(见图1),作为铁系的絮凝剂,可使废水 中的胶态杂质、悬浮杂质凝聚沉淀而分离。同时,带电的污染物颗粒在电场中由于电荷被电 极中和而使其脱稳沉降。电絮凝应用在电镀废水处理中,务种废水可混合处理,能有效去除胶态杂质及悬浮杂质、废 水中重金属离了,还可降低水中含盐量,使处理后的水能重复使用,具有:去除范围广,一 次完成氧化、还原、絮凝、气浮的特点,同时也避免了采用膜法冋用废水产生的浓水的二次 污染。采用电絮凝对电镀废水进行处理目前国内已有案例。电絮凝工艺原理示竜新工艺Z二微电解技术与电絮凝技术的原理基木相同,所不同的是微电解技术是利川填充在废水中的微电解材料自身产生1. 2V电位差对废水进行电解处理,以达到降解污染 物的目的。其优点是成本低廉、操作维护方便,无需消耗电力资源等。5前呆与建议电镀废水的处理方法多种多样,在传统的处理方法的基础上,积极研发新方法,以降低处理 能耗、处理费用,提升处理效果,并能满足当今清洁生产、节能减排号召的新工艺必定具有 划时代的意义。含孰废水处理T艺细节碱性氯化法碱性氯化法对亂分二级氧化。第一级 将孰氧化为孰酸盐,第二级 将孰酸盐进一步氧化为C02和N2细节一、废水中氛离子含量不宜大于50mg/L二、第一级氧化和第二级氧化所投氧化剂比宜为1: 1三、氛离了与所投有效氯的质量比,一级氧化为1: 34,二级氧化为1: 78四、当采用NaClO,白粉、漂粉精进行一级氧化时,废水的PH值可控制在1011当采用液氯作氧化剂时,PH值应控制在11-11.5五、二级氧化阶段的PH值应控制在657六、两级氧化反丿、Z时间均为10-15分钟,调节池为2至4小时,反应池采用水泵或机械搅拌, 沉淀时间为1至15小时。电解法 电解法主要适用于高浓度含孰废水,在阳极上CN被氧化为NH3和C02,在阴极上析出金 属予以回收。
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