. 核磁共振吸收峰的数目 有多有少,面积有大有小例1：一、谱图中化合物的结构信息第一页，共21页。例2：第二页，共21页。(1) 吸收峰的数目： CH3CH3(一类质子） CH3CH2Cl(两类质子）结论：吸收峰的个数由等价质子的种数决定 出现在同一频率处。 密度相同，故等价质子的核磁共振信号 等价质子：化学环境相同，即电子云的1.2.第三页，共21页。(2) 吸收峰的面积的大小 CH3CH2Cl23CH3CH2CH313的数目决定由等价质子的相对大小吸收峰面积等价质子数目比:等价质子数目比3:1结论：等价质子：化学环境相同，即电子云的密度相同。在外加磁场中，其H感也相同，其核磁共振频率也相同，因此，等价质子的核磁共振信号出现叠加现象，吸收峰的面积变大。不等价质子：质子不等价化学环境不同信号位置不同。因此，有几组不等价质子就有几组峰 。第四页，共21页。2. 自旋裂分现象的考察 t(双重峰)CH3CHCl2CH3CCl3s(单峰)(n = 0)(n = 1)q甲基裂分为单峰甲基裂分双重峰n = 0n = 1第五页，共21页。CH3CH3 (n = 3)CH3CH2Clt(三重峰）(n = 2)s( 单峰：？)q甲基裂分三重峰甲基裂分四重峰？n = 2n = 3第六页，共21页。结论： 1. 一组等价质子核磁共振吸收峰被邻近的不等价值质子裂分为 n重峰(即：自旋裂分符合n+1规律)。 2. 自旋-自旋耦合、自旋裂分及耦合常数 (spin-spin coupling, spin-spin splitting, coupling constant )分子中相近的质子自旋之间的相互作用叫做自旋-自旋耦合;自旋-自旋耦合产生的核磁共振信号的分裂叫自旋裂分, 相邻两个小峰之间的距离叫做耦合常数，用J表示，单位为Hz。 3. 等价质子之间不产生裂分。第七页，共21页。或：（1）峰的数目：标志分子中磁不等性质子的种类，多少种；（2）峰的强度(面积)：每类质子的数目(相对)，多少个；（3）峰的位移( )：每类质子所处的化学环境，化合物中位置；（4）峰的裂分数：相邻碳原子上质子数；（5）偶合常数(J)：确定化合物构型。不足之处：仅能确定质子（氢谱）。第八页，共21页。二、谱图解析谱图解析步骤i.由分子式求不饱合度ii.由积分曲线求1H核的相对数目iii. 解析各基团 首 先解析：再解析： ( 低场信号 ) 最后解析：芳烃质子和其它质子 活泼氢D2O交换，解析消失的信号 由化学位移，偶合常数和峰数目用一级谱解析 参考 IR，UV，MS和其它数据推断解构 得出结论，验证解构第九页，共21页。6个质子处于完全相同的化学环境，单峰。没有直接与吸电子基团（或元素）相连，在高场出现。1. 谱图解析（1）第十页，共21页。谱图解析（ 2 ） 质子a与质子b所处的化学环境不同，两个单峰。单峰：没有相邻碳原子（或相邻碳原子无质子） 质子b直接与吸电子元素相连，产生去屏蔽效应，峰在低场（相对与质子a ）出现。 质子b也受其影响，峰也向低场位移。第十一页，共21页。谱图解析（ 3 ）裂分与位移第十二页，共21页。谱图解析（ 4 ）苯环上的质子在低场出现。为什么？第十三页，共21页。2. 谱图解析与结构(1)确定5223化合物 C10H12O28 7 6 5 4 3 2 1 0第十四页，共21页。谱图解析与结构确定步骤正确结构： =1+10+1/2(-12)=5 2.1单峰三个氢，CH3峰 结构中有氧原子，可能具有： 7.3芳环上氢，单峰烷基单取代3.0 4.302.1 3.0和 4.30三重峰和三重峰 OCH2CH2相互偶合峰 第十五页，共21页。谱图解析与结构(2)确定9 5.30 3.38 1.37C7H16O3，推断其结构61第十六页，共21页。结构(2)确定过程C7H16O3， =1+7+1/2(-16)=0a. 3.38和 1.37 四重峰和三重峰 CH2CH3相互偶合峰 b. 3.38含有OCH2 结构结构中有三个氧原子，可能具有(OCH2 )3c. 5.3CH上氢吸收峰，低场与电负性基团相连正确结构：第十七页，共21页。谱图解析与结构(3) 化合物 C10H12O2，推断结构7.3 5.211.22.35H2H2H3H第十八页，共21页。结构(3)确定过程 化合物 C10H12O2， =1+10+1/2(-12)=5a. 2.32和 1.2CH2CH3相互偶合峰b. 7.3芳环上氢，单峰烷基单取代c. 5.21CH2上氢，低场与电负性基团相连哪个正确?正确：B为什么?第十九页，共21页。四、联合谱图解析 （1）C6H12O 1700cm-1, C=0, 醛,酮3000 cm-1, -C-H 饱和烃两种质子 1：3或3：9-CH3 ：-C(CH3)3无裂分，无相邻质子第二十页，共21页。谱图解析 （2）C8H14O4 1700cm-1, C=0, 醛,酮，排除羧酸，醇，酚3000 cm-1, -C-H 饱和烃，无芳环 1三种质子 4：4：裂分，有相邻质子； =1.3(6H) 两个 CH3 裂分为3,相邻C有2H; CH3-CH2-4. =2.5(4H) ,单峰, CO-CH2CH2-CO-5. =4.1(4H) 低场(吸电子), 两个 -O-CH2-第二十一页，共21页。