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【习题与题析】1.解:3-氨基戊烷;异丙基胺;二甲基乙基胺;N-乙基苯胺;N-甲基-3-甲基苯胺;氯化-3-氰基-5-硝基重氮苯;4-硝基-2,4-二羟基偶氮苯;顺-4-甲基-1-环己胺;2.解: 苯环上存在推电子基团如甲基,可增加N原子上的电子云密度,使其碱性增强;当苯环上连有拉电子基团如硝基,则降低N上的电子云密度,使其碱性降低。在CH3NH2中,由于-CH3的推电子作用,增强了碱性。在CH3CONH2中,由于P-共轭而降低了N上的电子云密度,使其碱性减弱。 4.解:5.解: Hofmann重排,迁移基团的构型保持不变,而且反应后,手性碳所连原子或原子团,按次序规则的排列顺序相当,因而最后产物仍为S构型。 6.解:7.解:8.解:(2) 在2,4-二硝基苯分子中,由于邻、对为的两个硝基的强拉电子效应的影响,Cl很容易被OH取代(亲核取代)生成2,4-二硝基苯酚。(1)反应为苯炔机理 9.解: 此反应不能进行,因为Hofmann重排的活性中间体是“乃春”(Nitrene),因此酰胺N上有甲基,无法形成乃春。 10.解:11.解:12.解13.解:14.解:15.解:16.解:17.解: (1)二乙胺乙胺对甲氧基苯胺苯胺对氯苯 胺对硝基苯胺2,4-二硝基苯胺(2)氢氧化四甲胺苄胺苯胺N-乙酰苯胺(3)环己胺环己酮亚胺邻苯二甲酰亚胺18.解:(1) 19.解:20.解:21.解:22.解:
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