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电镀铜培训教材1铜铜的特性 铜,元素符号Cu,原子量63.5,密度克/ 立方厘米,Cu2+的电化当量克/安时。 铜具有良好的导电 性和良好的机械性能. 铜容易活化,能够与其它金属镀层 形成良 好的金属-金属间键 合,从而获得镀层间 的良好结合力。2电镀铜电镀铜 工艺艺的功能电镀铜电镀铜 工艺艺 通过电 解方法沉积金属铜,以提供足够的导电 性/厚度及防止导电电 路出现热 和机械缺陷. 。 3电镀示意图4硫酸盐盐酸性镀铜镀铜 的机理电电极反应应 阴极: Cu2+ +2e-Cu 副反应 Cu2+ + e-Cu Cu+ + e-Cu 阳极: Cu -2e - Cu2+ Cu - e - Cu+2Cu+ + 1/2O2 + 2H+ -2Cu2+ + H2O副反应 2Cu+ + 2 H2O -2CuOH + 2H+ Cu2O + H2O 2Cu+- - Cu2+ + Cu5酸性镀铜镀铜 液各成分及特性简简介酸性镀铜镀铜 液成分 硫酸铜(CuSO4.5H2O) 硫酸 (H2SO4) 氯离子(Cl-) 电镀 添加剂6酸性镀铜镀铜 液各成分功能CuSO4.5H2O:主要作用是提供电镀所需Cu2 及提高导电能力。H2SO4: 主要作用是提高镀液导电性能, 提高通孔电镀的均匀性。Cl-: 主要作用是帮助阳极溶解,协助 改善铜的析出,结晶。添加剂: 主要作用是改善均镀和深镀性能, 改善镀层结 晶细密性。7酸性镀铜镀铜 液中各成分含量对电镀对电镀 效果的影响 CuSO4.5H2O :浓度太低,高电流区镀层易烧焦; 浓度太高,镀液分散能力会降低。H2SO4 :浓度太低,溶液导电性差,镀液分 散能力差。浓度太高,降低 Cu2 的迁移率,电流效率反而降低,并 对铜 镀层的延伸率不利。 Cl- :浓度太低,镀层出现台阶状的粗糙 镀层,易出现针孔和烧焦;浓度太 高,导致阳极钝化,镀层失去光泽 添加剂 :(后面专题介绍)8操作条件对对酸性镀铜镀铜 效果的影响温度 温度升高,电极反应速度加快,允许电流密度提高,镀层沉积速度加快,但加速添加剂分解会增加添加剂消耗,镀层结 晶粗糙,亮度降低。 温度降低,允许电流密度降低。高电流区容易烧焦。防止镀液升温过高方法:镀液负荷不大于,选择导电 性能优良的挂具,减少电能损耗。配合冷水机,控制镀液温度。9操作条件对对酸性镀铜镀铜 效果的影响 电流密度 提高电流密度,可以提高镀层沉积速率,但应注意其镀层厚度分布变差。 搅拌 阴极移动:阴极移动是通过阴极杆的往复运动来实现工件的移动。移动方向与阳极成一定角度。阴极移动振幅5075mm,移动频率1015次/分10操作条件对对酸性镀铜镀铜 效果的影响空气搅拌 无油压缩空气流量3打气管距槽底38cm,气孔直径2 mm孔间距80130mm。孔中心线与垂直方向成45角。过滤过滤 PP滤芯、15m过滤精度、流量26次循环/小时 阳极 磷铜阳极、含磷0.04-0.065%11磷铜铜阳极的特色 通电后磷铜表面形成一层黑色(或棕黑)的薄膜黑色(或棕黑色)薄膜为Cu3P又称磷铜阳极膜磷铜阳极膜的作用 阳极膜本身对(Cu+-eCu2+)反应有催化、加速作用,从而减少Cu+的积累。 阳极膜形成后能抑制Cu+的继续产生 阳极膜具有金属导电性 磷铜较纯铜阳极化小(1A/dm2 P0.04-0.065%磷铜的阳极化比无氧铜低50mv-80mv)不会导致阳极钝化。 阳极膜会使微小晶粒从阳极脱落的现象大大减少 阳极膜在一定程度上阻止了铜阳极的过快溶解12电镀铜电镀铜 阳极表面积积估算方法圆形钛篮阳极表面积估算方法: Fdlf /2 F =3.14 d=钛篮直径 l=钛篮长 度 f=系数 方形钛篮铜 阳极表面积估算方法 l=钛篮长 度 w=钛篮宽 度 f=系数 f与铜球直径有关: 直径 直径=15mm f=2.0 直径 直径=28mm f=1.6 直径13磷铜铜阳极材料要求规规格主成份 Cu : 99.9% min P : 0.04-0.065%杂质杂质 Fe : 0.003%max S : 0.003%max Pb : 0.002%max Sb : 0.002%max Ni : 0.002%max As : 0.001%max影响阳极溶解的因素 阳极面积(即阳极电流密度控制在之间)阳极袋(聚丙烯) 阳极及阳极袋的清洗方法和频率14添加剂对电镀铜剂对电镀铜 工艺艺的影响载载体 - 吸附到所有受镀表面, 增加表面 阻抗,从而改变分布不良情况. 抑制沉积速率整平剂剂 - 选择性地吸附到受镀表面抑制沉积速率光亮剂剂 - 选择性地吸附到受镀表面,降低表面阻抗,从而恶化分布不良情况. 提高沉积速率氯氯离子 - 增强添加剂的吸附,各添加剂相互制约地起作用.15电镀层电镀层 的光亮度 载体 (c) /光亮剂 (b)的机理16载体(c)快速地吸附到所有受镀表面并均一地抑制电沉积光亮剂(b)吸附于低电流密度区并提高沉积速率.载体(c)和光亮剂(b)的交互作用导致产生均匀的表面光亮度电镀电镀 的整平性能光亮剂(b),载体(c),整平剂(l)的机理17镀铜添加剂的作用 载体抑制沉积而光亮剂加速沉积 整平剂抑制凸出区域的沉积 整平剂扩 展了光亮剂的控制范围18电镀铜镀层电镀铜镀层 厚度估算方法电镀铜镀层 厚度估算方法(mil)= 0.0087*电镀 阴极电流密度(ASD) X 电镀时间(分钟) 1 mil = 25.4 m19电镀铜电镀铜 板面镀层镀层 厚度分布评评估方法20电镀铜电镀铜 板面镀层镀层 厚度分布评评估方法21电镀铜电镀铜 板面镀层镀层 厚度分布评评估方法22电镀铜板面镀层厚度分布评价标准: 整缸板 CoV 12% 为合格.电镀铜电镀铜 溶液的分散能力(Throwing Power)电镀铜电镀铜 溶液 电镀铜 溶液的电导率 硫酸的浓度 温度 硫酸铜浓度 添加剂 板厚度(L),孔径(d) 纵横比 :(板厚 inch) /(孔径 inch)搅搅拌: 提高电电流密度表面分布也受分散能力影响.23电镀铜电镀铜 溶液的分散能力(Throwing Power)24电镀铜电镀铜 溶液的分散能力(Throwing Power)Throwing Power25电镀铜电镀铜 溶液的控制分析项项目 硫酸铜浓度 硫酸浓度 氯离子浓度 槽液温度 用CVS分析添加剂浓度 镀层的物理特性(延展性/抗张强度)上述项目须定期分析,并维持在最佳范围内生产26电镀铜电镀铜 溶液的控制赫尔槽试验试验 (Hull Cell Test)参数 电流: 2A 时间 : 10分钟 搅拌: 空气搅拌 温度: 室温27电镀铜电镀铜 溶液的控制赫尔槽试验试验 (Hull Cell Test) 高电流密度区烧焦,中高电流密度区无光泽酸铜光泽剂 含量非常低 改正方法:添加的酸铜光泽剂 HULL CELL 图样 如下页图28赫尔槽试验试验 (Hull Cell Test)29赫尔槽试验试验 (Hull Cell Test) 仅高电流密度区烧焦,试片的其它区域仍然正常,仅酸铜光泽剂 低 改正方法:添加 0.10.2 ml/l酸铜光泽剂 HULL CELL 图样 如下页图30赫尔槽试验试验 (Hull Cell Test)31赫尔槽试验试验 (Hull Cell Test)赫尔槽试验试验 (Hull Cell Test) 高电流密度区呈不适当氯离子含量条纹沉积,整个试片光亮度降低. 改正方法:分析氯离子含量,如有需要请作调整. HULL CELL 图样 如下页图32赫尔槽试验试验 (Hull Cell Test)33赫尔槽试验试验 (Hull Cell Test)赫尔槽试验试验 (Hull Cell Test) 严重污染 改正方法:添加平整剂对 抑制此现象可能有帮助. 溶液必须安排作活性炭处理 HULL CELL 图样 如下页图34赫尔槽试验试验 (Hull Cell Test)35电镀电镀 液维护维护电镀电镀 液维护维护 电镀液会发生成分变化(变质)的。为了调整、恢复原状,需要补充药品。如果有杂质的沉积,就要除掉杂质(再生),到了不能使用时就要全量或者部分报废,更换新镀液。 镀液的再生采用: (1)活性碳处理; (2)弱电解(拖缸)处理等。 补充药品方法有: (1) 分析补充; (2)定量补充两种。36电镀槽液的维护37问题问题 1. 板子正反两面镀层镀层 厚度不均可 能 原 因1.板子两面的电镀 面积不一致,尤其当一面是接地层面而另一面是线路面时 以正反排板方式将板子两面的待镀面积 加以调整或适当增加DUMMY PAD.2. 可能是某一边阳极之线缆 系统导电 不良所致 检查 及改善38问题问题 2. 镀层过镀层过 薄可 能 原 因1. 电镀过 程中,电流或时间 不足 确认板子面积以决定总电 流的大小,并确认电流密度及时间 之无误。2 .板子与挂架或挂架与阴极杆的接触导电 不良 检查 整流器,板子等所有的电路接点。39问题问题 3. 全板面镀铜镀铜 之厚度分布不均可 能 原 因1 阳极篮与阴极板面的相对位置不当 以非破坏性的厚度量测法详细了解其全面厚度之差异。 根据镀层厚度量测的结果重新安排阳极 的位置。2 阳极接点导电不良 使用钳形表定期检查每一支阳极与阳极杆是否接触良好。 清洁所有接点,并确保阳极杆所有接点的电位降落(Voltage Drop)都要相同。3 镀液中硫酸浓度不足,导电不良.检查硫酸浓度并调整至最佳值40问题问题 4. 镀铜层烧镀铜层烧 焦1 电流密度过高或电镀 面积不均匀,导致板面上局部电流密度超过局限电流 降低所用之电流 在高电流密度区增加辅助阴极板,以吸收多余的电流 2 镀液搅拌不当或板架往复搅拌不足 利用循环过滤 及低压空气进行搅拌 配合阴极杆往复摆动 (与板面垂直)搅拌 检查 阴极之间的距离,在电流密度为30ASF 的情况下,其距离至少应为 15公分。 3 在操作电流密度下的铜离子浓度过低 维持铜离子的应有浓度或降低电流密度4 硫酸浓度过高 稀释槽液维持一定的酸浓度5 槽液温度过低 冬天须加热槽液,最佳的操作温度通常介于22-26之间。41问题问题 5. 镀铜层烧镀铜层烧 焦6 各添加剂含量已失去平衡 添加适用于高CD之添加剂,以减少烧焦 添加适用于低电流密度这之添加剂,以减少 板面烧焦(线路) 在正式添加大槽前应先于小槽内试验添加剂 的性能。7 阳极过长或数量过多 阳极长度应比板架略短2-3英寸 将阳极袋绑紧 自槽液中移走部分阳极棒 阳极对阴极的面积比不应该超过2:18 槽液搅拌太弱加强搅拌42问题问题 6. 镀铜层镀铜层 出现现凹点1 镀铜 槽中空气搅拌不足或不均匀增加空气搅拌并确保均匀分布2 槽液遭到油渍污 染 进行活性炭处理及过滤 ,确认污 染来源并加以杜绝3过滤 不当持续过滤 槽液以去除任何可能的污染物。4 镀槽内特定位置出现微小气泡可能是过滤泵 有空气残存,设法改善43问题问题 7. 添加剂剂未能发挥应发挥应 有功用1 阳极产生极化现象- 整流器通常会出现电压 升高与电流下降现象 调整阳,阴极面积比为2:1(2) 检查槽液温度是否太高(3) 调整好各种参数后,再将阳极取出彻底洗净,然后进行假镀,以使重新建立一层阳极膜。2 氯离子含量控制不当维护氯 离子的正常含量,通常为50-80ppm3 槽液温度过高以冷水管冷却液温,使其维持在21-264 槽液需进行活性炭处理进行活性炭处理44新技术展望脉冲电镀 : 具有较好的电镀 均匀性.垂直连续电镀 : 电镀 均匀性和TP值较 好水平脉冲电镀 :通过调 整,面铜厚度与孔铜厚度比为1:3,适用用细线 路的生产.垂直连续 脉冲电镀 :结合了脉冲和垂直连续镀 的优点.填孔电镀 :具有最好的电器性能.45新技术展望46电镀填孔电镀二阶填孔电镀铜柱
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