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炼油厂催化重整车间炼油厂催化重整车间20082008年年2 2月月2020日日催化重整装置简述催化重整装置简述 大庆石化公司炼油厂催化重整车间是我国第一套催化重整装大庆石化公司炼油厂催化重整车间是我国第一套催化重整装置,是新中国炼油行业中的置,是新中国炼油行业中的“五朵金花五朵金花”之一,有着光荣的历史之一,有着光荣的历史传统。本装置为催化重整传统。本装置为催化重整抽提联合装置,于抽提联合装置,于19651965年年1212月份试车月份试车投产,由原石油工业部北京设计院负责设计。投产,由原石油工业部北京设计院负责设计。 20022002年年7 7月月8 8日日1010月月1 1日改造后,以初顶石脑油、加氢裂化重石脑油为原料。设日改造后,以初顶石脑油、加氢裂化重石脑油为原料。设计原料油干点为:初顶石脑油馏程为初馏计原料油干点为:初顶石脑油馏程为初馏159159、常顶加氢汽、常顶加氢汽油馏程为初馏油馏程为初馏155155、加氢裂化石脑油馏程为、加氢裂化石脑油馏程为7070180180、加氢、加氢裂化重石脑油馏程为裂化重石脑油馏程为7878170170。 主要产品有:石油苯、高辛烷值汽油调和组分。主要产品有:石油苯、高辛烷值汽油调和组分。 副产品有:抽余油、氢气、轻汽油、戊烷油、瓦斯。副产品有:抽余油、氢气、轻汽油、戊烷油、瓦斯。 重整装置重整装置( (以重整进料为准以重整进料为准) )生产能力为生产能力为3030万吨年。其中预分馏、万吨年。其中预分馏、预加氢系统为预加氢系统为2020万吨万吨/ /年,脱水系统年,脱水系统3030万吨万吨/ /年,抽提部分按原有处理能年,抽提部分按原有处理能力为力为1212万吨万吨/ /年。精馏部分按原有处理能力为年。精馏部分按原有处理能力为7.27.2万吨万吨/ /年。年。一、催化重整装置工艺流程简述一、催化重整装置工艺流程简述 催化重整装置可分为五个大的部分:预处理部分、重整部分、抽催化重整装置可分为五个大的部分:预处理部分、重整部分、抽提部分、精馏部分、辅助生产部分。以下我们要详细介绍本装置各部提部分、精馏部分、辅助生产部分。以下我们要详细介绍本装置各部分的工艺流程分的工艺流程 常顶料预分馏预加氢辅助系统重整抽提精馏汽油二加氢来料重整抽提精馏瓦斯轻烃苯余油汽油重整装置总体框图重整装置总体框图预处理部分预分馏塔系统预加氢系统蒸发脱水塔系统(一)、预处理部分(一)、预处理部分 初顶直馏石脑油自罐区初顶直馏石脑油自罐区( (输转输转8787单元单元4747罐区罐区5454、5555、5656罐罐) )来,经预分馏进料泵(泵来,经预分馏进料泵(泵-101-101、102102)升压后进入预分馏进料换)升压后进入预分馏进料换热器(换热器(换-102-102)加热,然后进入预分馏塔(塔)加热,然后进入预分馏塔(塔-101-101),塔顶分出不),塔顶分出不适宜重整进料的轻馏分,塔底馏出物去预加氢。塔顶馏出物经空冷适宜重整进料的轻馏分,塔底馏出物去预加氢。塔顶馏出物经空冷- -103103和冷凝器换和冷凝器换-103-103冷凝冷却成液体,其中一部分作为塔顶回流,一冷凝冷却成液体,其中一部分作为塔顶回流,一部分作为轻汽油送出装置。回流罐内的不凝气靠自压去原油稳定的部分作为轻汽油送出装置。回流罐内的不凝气靠自压去原油稳定的轻烃分离装置,或作为燃料瓦斯去低压瓦斯管网。塔底馏出物经加轻烃分离装置,或作为燃料瓦斯去低压瓦斯管网。塔底馏出物经加氢进料泵(泵氢进料泵(泵-201-201、202202)送出,与来自氢气循环压缩机(机)送出,与来自氢气循环压缩机(机-201-201、202202、203203)出口的氢气混合,经过预加氢换热器(换)出口的氢气混合,经过预加氢换热器(换-201-201)换热、)换热、预加氢炉(炉预加氢炉(炉-204-204)加热,然后进入)加热,然后进入预加氢脱砷反应器(反预加氢脱砷反应器(反-201/1-201/1)、预加氢反应器(反)、预加氢反应器(反-201-201),在脱砷剂,在脱砷剂(RAS(RAS3)3)、预加氢催化剂、预加氢催化剂(DZ-1)(DZ-1)的作用下脱除原料油中的的作用下脱除原料油中的AsAs、PbPb、HgHg、CuCu、N N、S S、H H2 2O O等有害等有害杂质,并使烯烃达到饱和,反应后的产物经换热、冷却与来自界区杂质,并使烯烃达到饱和,反应后的产物经换热、冷却与来自界区外的外的( (加氢装置加氢装置57#57#罐区罐区) )加氢裂化重石脑油汇合,进入预加氢油气分加氢裂化重石脑油汇合,进入预加氢油气分离罐(容离罐(容-201/1-201/1),分离出的氢气经脱氯后送去二加氢车间,液相),分离出的氢气经脱氯后送去二加氢车间,液相作为重整原料靠自压经换热去脱水系统。作为重整原料靠自压经换热去脱水系统。工艺原理:工艺原理: 预加氢精制的目的主要是除去重整原料油中的含硫、氮、氧化合预加氢精制的目的主要是除去重整原料油中的含硫、氮、氧化合物和其它重整催化剂的毒物。如砷、铅、铜、汞、钠等。以保护重整物和其它重整催化剂的毒物。如砷、铅、铜、汞、钠等。以保护重整催化剂。预加氢过程可以把原料中的硫、氮、氧、烯烃和金属杂质,催化剂。预加氢过程可以把原料中的硫、氮、氧、烯烃和金属杂质,分别转化为易于除去的分别转化为易于除去的H H2 2S S、NHNH3 3、H H2 2O O、和饱和烃,这就是预加氢精制、和饱和烃,这就是预加氢精制的作用原理。的作用原理。 预加氢反应用的催化剂有许多种,常用的有钼酸镍催化剂。我装预加氢反应用的催化剂有许多种,常用的有钼酸镍催化剂。我装置使用过置使用过36653665催化剂,催化剂,37613761钼钴镍,其性能很好,还用过钼钴镍,其性能很好,还用过DZ-1DZ-1钨镍催钨镍催化剂,目前我装置使用的是大庆研究院研制的化剂,目前我装置使用的是大庆研究院研制的DZ-1DZ-1钼钴镍催化剂,主钼钴镍催化剂,主活性金属钼活性金属钼(Mo)(Mo)通常含量为通常含量为13131717,助剂镍,助剂镍(Ni)(Ni)或钴或钴(Co)(Co)为为2 23 3,NiONiO为为1.41.41.91.9其余为单体氧化铝其余为单体氧化铝 (AL(AL2 2O O3 3) )。主要的反应过程主要的反应过程 (a a)脱硫反应:)脱硫反应: RHS + HRHS + H2 2 RH + H RH + H2 2S S RSR + 2H RSR + 2H2 2 RH + RH + H RH + RH + H2 2S S RSSR + 3H RSSR + 3H2 2 RH + RH + 2H RH + RH + 2H2 2S S(b b)脱氮反应:)脱氮反应: 氮是重整进料中最难除去的毒物,脱氮反应平衡的移动主要取决氮是重整进料中最难除去的毒物,脱氮反应平衡的移动主要取决于反应压力在不同催化剂的脱除速率不同,通常钼酸镍催化剂优于钼于反应压力在不同催化剂的脱除速率不同,通常钼酸镍催化剂优于钼酸钴催化剂。脱氮速度比脱硫速度小,故加氢进行的深度以脱氮率合酸钴催化剂。脱氮速度比脱硫速度小,故加氢进行的深度以脱氮率合格为基准,当氮化物全部除掉,其它杂质即可完全达到规定的要求。格为基准,当氮化物全部除掉,其它杂质即可完全达到规定的要求。 RNHRNH2 2 + H + H2 2 RH + NH RH + NH3 3(c c)烯烃饱和反应:)烯烃饱和反应: 烯烃饱和生成烷烃,其加氢反应速度比脱硫反应略慢,原料由于烯烃饱和生成烷烃,其加氢反应速度比脱硫反应略慢,原料由于烯烃的存在,会增加催化剂上的积碳,缩短生产周期。烯烃的存在,会增加催化剂上的积碳,缩短生产周期。 C Cn nH H2n2n + H + H2 2 C Cn nH H2n+22n+2 烯烃饱和的程度,可用溴价表示,一般要求重整原料油溴价烯烃饱和的程度,可用溴价表示,一般要求重整原料油溴价1 1克克BrBr100100克油。克油。(d d)脱氧反应:)脱氧反应: 原料油含氧化合物的脱除,在加氢条件下,使氧与氢生成水及相原料油含氧化合物的脱除,在加氢条件下,使氧与氢生成水及相应的烃分子,通常很容易脱除,原料中的含氧化合物,主要是环烷酸应的烃分子,通常很容易脱除,原料中的含氧化合物,主要是环烷酸,在二次加工产品中也有酚类,如不除去,当进入重整后,加氢反应,在二次加工产品中也有酚类,如不除去,当进入重整后,加氢反应生成水,会使系统中存水过多,从而使催化剂减活。生成水,会使系统中存水过多,从而使催化剂减活。 RO + HRO + H2 2 R + H R + H2 2O O(e e)脱金属反应:)脱金属反应: 脱金属,金属是以金属有机化合物的形式存在,它在加氢条件下脱金属,金属是以金属有机化合物的形式存在,它在加氢条件下,使金属还原成元素状态,吸留于催化剂表面,有机化合物变成相应,使金属还原成元素状态,吸留于催化剂表面,有机化合物变成相应的烃,工业装置中能使含砷为的烃,工业装置中能使含砷为5050500ppb500ppb的原料油,经预加氢后,完的原料油,经预加氢后,完全除去。全除去。 除金属杂质留于催化剂中外,油中除金属杂质留于催化剂中外,油中H H2 2S S、NHNH3 3、H H2 2O O还需进一步气提还需进一步气提除去。除去。(二)、重整部分(二)、重整部分重整部分重整部分重整反应系统重整反应系统稳定塔系统稳定塔系统 预加氢分离罐(容预加氢分离罐(容-201/1-201/1)内的液体作为重整原料靠自压进入脱水)内的液体作为重整原料靠自压进入脱水塔(塔塔(塔-201-201),经脱水塔的分离,将重整原料中水含量降至),经脱水塔的分离,将重整原料中水含量降至5ppm5ppm以下。以下。脱水塔底油作为合格的重整原料经重整进料泵(泵脱水塔底油作为合格的重整原料经重整进料泵(泵-206-206、207207)升压,与)升压,与循环氢气压缩机(机循环氢气压缩机(机-201-201、202202、203203)排出的循环氢混合(为重整一段)排出的循环氢混合(为重整一段混氢)后,进入立式重整换热器(换混氢)后,进入立式重整换热器(换-204-204)的管程后与自第四重整反应)的管程后与自第四重整反应器(反器(反-202/4-202/4)来的重整反应产物换热,再进入重整炉)来的重整反应产物换热,再进入重整炉-1-1(炉(炉-202/1-202/1)、重整第一反应器(反、重整第一反应器(反-202/1-202/1),接着进入重整炉),接着进入重整炉-2-2(炉(炉-202/2-202/2)、重)、重整第二反应器(反整第二反应器(反-202/2-202/2)。从重整第二反应器出来的反应产物,与立)。从重整第二反应器出来的反应产物,与立式重整换热器(换式重整换热器(换-204/1-204/1)管程出来的循环氢混合(为重整二段混氢)管程出来的循环氢混合(为重整二段混氢),循环氢的热量来源于重整第四反应器出来的重整反应产物。重整二段,循环氢的热量来源于重整第四反应器出来的重整反应产物。重整二段混氢后进入重整炉混氢后进入重整炉-3-3(炉(炉-202/3-202/3)、重整第三反应器,接着进入重整炉)、重整第三反应器,接着进入重整炉- -4 4(炉(炉-202/4-202/4)、重整第四反应器(反)、重整第四反应器(反-202/4-202/4)。重整第四反应器出来的)。重整第四反应器出来的重整反应产物经与重整进料、二段混氢换热,再经过重整冷却器(换重整反应产物经与重整进料、二段混氢换热,再经过重整冷却器(换- -205/1205/16 6)冷至小于)冷至小于4040进入重整高分罐(容进入重整高分罐(容-203-203)进行气液分离,罐)进行气液分离,罐顶分出的含氢气体大部分去循环使用,其余部分即重整反应副产品的含顶分出的含氢气体大部分去循环使用,其余部分即重整反应副产品的含氢气体送出装置。罐底的重整生成油经稳定塔进料泵(泵氢气体送出装置
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