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本节重点知识有S、SO?、SO H2SO4的性质、环境保护等。主要考查S02的酸性、还原性和 漂白性,浓H2SO的强氧化性,硫及其化合物的转化关系。由于硫及其化合物知识与氧化还原反 应、离子反应等理论知识关系密切,在化工、生产、环境等热点问题上应用广泛,预测明年高 考述会以硫及其化合物主干知识为依托,紧密联系科技、生产、环境问题进行考查。H2S04-希H2S04:酸的通性一服水性农H2S04 一-脱水性强氧化性 厂物理性质化学性质、硫单质的主要性质及应用1、硫元素的存在形态游离态卜一火山喷口附近或地壳的岩层里。 形态Li化合态卜一主要以硫化物和硫酸盐的形式存在。2、硫单质的物理性质俗称颜色状态溶解性水酒精cs2硫黄淡黄色晶体不溶微溶易溶3、硫单质的化学性质与金属与强氧化剂Fe Fe+S:FeSCu 2Cu+ S Cu:SrCs+O尸二SOK蓝紫色火焰)s+h2h2s浓 HSOqS + 2H:SO4()3 SO:+ 2HQ浓 HNOSS + 6HNO3席)-H2SO4+ 6NO: f + 2HQ、二、二氧化硫和三氧化硫1、二氧化硫(1)物理性质颜色气味毒性密度溶解性无色有刺激性气味有毒比空气大易溶于水(2)化学性质釀性氧化物的通性2NaOH + SO2=Na2SO;4- H:0(如与NaOH反应)/ 氧化性(如与HS溶液反应SO旧H&3SJ+2HQS02 62S0:+ O24=2SOs还原性Cl2 1 SCh+ CH+ 2H2OH2SO4+ 2HC1漂日性可使品红滚液等有机色质褪色生成不稳定的化合物2、三氧化硫(1) 物理性质熔点16.8 C,沸点44.8 C,常温下为液体,标准状况下为固态。(2) 化学性质酸性氧化物,与H2O、CaO、Ca (OH) 2反应的方程式为:SO3+H2O二H2SO1; Ca0+S0;FCaS0; S03+Ca(0II)2二CaSOi+lLO。三、硫的氧化物対大气的污染1、化石燃料的燃烧及含硫金属矿石的冶炼。2、危害:危害人体健康,形成酸雨(pH5.6)。3、治理:开发新能源、燃煤除硫、处理工业废气。四、硫酸1、物理性质无色黏稠状液体,难挥发,易溶于水,且溶解时可放出大量的热,稀释浓HSOj硫酸的方法 是把浓H2SO1硫酸沿器壁慢慢注入水中,并不断用玻璃棒搅拌。2、化学性质(1) 稀硫酸具有酸的通性遇石蕊变红,与碱、碱性氧化物、活泼金属、某些盐反应。使石蕊试液变红色如 、 Zn+ H2SO4=ZnSO44-H21/稀 HzSCMCuO CuO + HqSO 尸 C11SO4+ H:OCu(OH)2 Cu(OH):+ H2SO4=CuSO4+ 2H:OCuCO3 CuCO3+ H2SO=CuSO4+H2O+ CO21(2)浓H2SO1的特性 吸水性:常用作干燥剂,但不能干燥还原性气体,如H2S、HBr. HI和NH3等。 脱水性:将有机物中的氢、氧原子以2:1比例脱去。 强氧化性:a:常温下遇Fe、Al发生钝化,所以常温下可用铝槽车装运浓硫酸。b:与 Cu 反应:Cu+2H2S04(浓)=CuS0i+S021 +2H20c:与 C 反应:C + 2H2SOi(浓)=C02 t +2S0, t +2H20【典例11【2015上海化学】与氢硫酸反应有沉淀生成的电解质是(A.硫酸铜B.蛍氧化钠C.硫酸亚铁D.二氧化硫【答案】A【解析】试题分析:A. CuSO,是盐,属于电解质,加入氢硫酸,会发生反应:CuSO.+ILSuS | +H.S0O产生黑鱼沉淀,正 生反应:2Na0H-H-H3S=Na3S+2Ha0 产生的NeS是可滚性的物质,没有沉淀产生,错误。C硫酸亚铁是盐,肩 不能发生反应,无沉淀产生,错误。D二氧化硫与硫化氢会发生反应:SOa+2HaS=3S | +2H.0,产生沉淀,但 【考点定位】考查物质的分类及反应现象的正确描述的知识。【名师点睛】盘硫酸是酸,具有酸的通性,同吋该物质具有还原性和不稳定性。可以根据其性质,结合反应产生的物质的溶解性大小,及物质的分类知识判断选项的正确性。以氢硫酸为线索,间接考查了物质的分类、物质的物理性质、化学性质是本题的目的。【典例2【2014年高考上海卷第五(2832)题】(本题共12分)硫在自然界中以游离态和多种化合态形成出现。硫的化合物大多具有氧化性或还原性。许 多金属硫化物难溶于水。完成下列填空:(1)硫化氢具有还原性,可以和许多氧化剂反应。在酸性条件下,和KMnOi反应生成S、MnSO;、K2SO1和氏0,写出该反应的化学方程式。(2)石油化工的废气中有IbS。写出从废气中回收单质硫的两种方法(除空气外,不使用其他原料),以化学方程式表示。、(3)室温下,0. lmol/L的硫化钠溶液和0. lmol. L的碳酸钠溶液,碱性更强的是,其原因是。已知:H2S: Kii = 1.3X10-7Ki2=7. 1X1O15H2CO3: Kh=4. 3X107Ki2=5.6X10n(4)向ZnSO,溶液中滴加饱和H2S溶液,没有沉淀生成,继续滴加一定量的氨水后,生成ZnS沉淀。用电离平衡原理解释上述现象。(5)将黑色的Fe2S3固体加入足量盐酸中,溶液中有淡黄色固体生成,产物还有 、o过滤,微热滤液,然后加入过量的氢氧化钠溶液,可观察到的现象是O【答案】(1) 5H.S + 2KMn0i + 3H.S0,-K2SO4 + 2MnSO4+8H20+5S I点燃(2)2H2S + 30?-二二2SO2+2HQ 2H2S + 2S02-3S+2H20;H2S-S + H;:或 2H2S + O2竺2S + 2H2()(3)硫化钠溶液;硫化氢的Ki2小于碳酸的2,硫化钠更易水解。(4)饱和IbS溶液中电离产生的V一很少,因此没有沉淀。加入氨水后,促进ILS的电离, s-离子浓度增大,有沉淀产生。(5)FeCL、H2S;先有白色沉淀生成,然后沉淀转化为灰绿色,最终转化为红褐色。【解析】(1) 5个电子,则根据电子得失守恒可知氧化剂与还原剂的物质的量之比是2; 5。根据反应物和生成 方程式为 5HaS + 2KMnO, + 3ILS0,f &S0, + 2MnS0, + 8Ha0 + 5S J。(2)ItS不完全燃烧可以生成单质硫,高温下ItS分解也生成单质硫。另外SO:也能与ItS反应生成单质硫,单质硫的两种方法涉及到的有关的反应的化学方程式为2H.S + 30a2S0.+ 2H30, 2H.S+ 2SOa-3S + 2圧0; H(3) 酸越弱,相应的钠盐越容易水解,溶液的碱性越强。根据电离常数可知,硫化氢的亦小于碳酸的也, 化钠更易水解,即硫化钠滚液的碱性更强。 3是弱电解质,存在电离平衡盼=矿+叭hs-=h+s_。饱和盼滚液中电离产生的S3迩 硫化氢电离出的氢离子,促进站的电离平衡向正反应方向移动,严离子浓度増大,从而产生沉淀。(5)将黑色的F引&固体加入足量盐酸中,滚液中有淡黄色固体生成,该沉淀是单质硫,这说明发生了氧价 自身被还原生成亚铁离子。由于硫离子过量过量的硫离子与氢离子结合生成HaS气体即还有FeClgs HaS 氢氧化亚铁白色沉淀,氢氧化亚铁不稳走迅速被氧化生成氢氧化铁,因此观察到的实验现象是先有白色沉诟 色。【考点定位】本题主要是考查ILS的性质、氧化还原反应、铁的化合物以及电离平衡和溶解平衡的应用【名师点晴】本题通过硫及其化合物为载体,意在考查学生严谨的逻辑思维能力和分析问题、解决问题的能力。该题综合性强,难度较大,对学生的思维能力要求较高,掌握弱电解质 的电离平衡和溶解平衡是答题的关键。一、SO?与C0?的性质比较和鉴别1、S02与C0?性质的比较S02C02颜色气味无色、有刺激性气味无色无味溶解性易溶,常温常压下1:40微溶,常温常压下1:1与碱反应通入澄清石灰水中,先生成沉淀,当 气体过量时沉淀又溶解Ca(0H)2+S02=CaS03 1 +H20CaS03 + S02+H20=Ca (HSO3) 2通入澄清石灰水中,先生成沉 淀,当气体过量时沉淀又溶解Ca(0II)2+C02=CaC03 1 +氏0CaC03 + CO2+H20=Ca (HC03) 2氧化性S02+2H2S=3S I +2H20C0-2 + C 高温 2C0还原性能被酸性高猛酸钾、氧气、氯水、澳水、碘水等氧化剂氧化无漂白性能与某些有色物质(如品红)反应生成不稳定的无色物质而使其褪色无对坏境的影响形成酸雨,直接危害人体健康引起温室效应2、S02与C02的常用鉴别法S02C02闻气味刺激性气味无味品红溶液褪色不褪色酸性KMnO4溶液褪色不褪色漠水褪色不褪色二、浓硫酸与金属的反应及so广的检验1浓硫酸与金属的反应(1)钝化:常温下浓硫酸使Fe、A1钝化,如加热或将浓硫酸稀释,则可以继续反应。(2)与活泼金属(如Zn)反应,开始产生SO?,硫酸浓度变小后,产生也。(3)与不活泼金属(如Cu)反应,开始产生SO?(加热),浓度变小后,稀硫酸不再与Cu反应。如lmolCu与含2mol H2SO4的浓硫酸充分反应,生成的SO?小于lmolo(4)浓硫酸在与金屈的反应中既表现氧化性又表现酸性。浓硫酸在与非金屈的反应中只 表现氧化性。2、SO广的检验(1)若无Ag+、SO广的干扰,检验方法是:先加BaCl2或Ba(N03)2溶液,若产生白色沉淀,再加稀盐酸或稀硝酸,沉淀不溶解,则溶液中含有SO广。(2)若有Ag+干扰,则选择Ba(NO:02溶液和稀硝酸,按照以上方法检验。(3)若有SO厂干扰,则选择BqC12溶液和稀盐酸,按照以上方法检验。(4)若是未知溶液,检验的正确操作是:待测液盐酸酸化取清液BaCh滚液白色沉淀,即可确定是否存在SO.,2-.Ag+CT=AgCl I可排除Ag+的干扰;S0r + 2H+=S02 t +II2O可排除SO广的干扰; CO广+ 2H性CO21 +出0可排除CO广的干扰。3、区分浓昭0|和稀H2SO4的方法(1)观察状态,浓硫酸为油状黏稠液体,而稀硫酸为均一透明液体。(2)利用密度,用手掂掂试剂瓶的分量,浓硫酸的质量大。(3)取少量蒸憎水,向其中加入少量硫酸溶液,如能放出大量的热,则为浓硫酸,反之 则为稀硫酸。(4)取少量液体,分别加入铁片,产生气泡的为稀硫酸,不产生气泡的为浓硫酸。(5)用玻璃棒蘸取试样在纸上写字,使纸立即炭化变黑的溶液为浓硫酸,不能使其炭化 的为稀硫酸。(6)取少量试样,
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