本文格式为Word版，下载可任意编辑高分子化学常用公式集合 高分子化学 公式推导 浙江大学 第一章 绪论(Introduction) （1）分子量的计算公式： M0：重复单元数的分子量，DP为重复单元数 M1：布局单元数的分子量, Xn为布局单元数 （2）数均分子量： 定义为某体系的总质量m被分子总数所平均. N1，N2 Ni分别是分子量为M1，M2 Mi的聚合物分子的分子数。 xi表示相应的分子所占的数量分数。 （3）重均分子量：i聚体的分子量乘以其重量分数的加和. m1，m2 mi 分别是分子量为M1 ，M2 Mi的聚 合物分子的重量 Wi表示相应的分子所占的重量分数 （6）分布指数 ：分布指数 其次章 自由基聚合(Free-Radical Polymerization) （1）引发剂分解动力学 ：引发剂的分解速率 ：引发剂的浓度 引发剂分解一般属于一级回响，因而分解速率为 的一次方。 将上式积分得： 进而得到半衰期（引发剂分解至起始浓度一半时所需的时间） 对应半衰期时：，由前面的推导有： 半衰期 （2）自由基聚合微观动力学 链引发速率： 链增长速率： 链终止速率： 式中：kd、kp、kt分别为引发、增长及终止速率常数；M为体系中单体总浓度；活性种（自由基）的总浓度；f为引发剂效率。 推导如下： 链引发回响由以下两个基元回响组成： 式中： 为初级自由基； 为单体自由基。 若其次步的回响速率远大于第一步回响（一般均得志此假设），有： 为体系中 引入引发剂效率后，得引发速率的计算式如下： 一般用单体的消散速率来表示链增长速率，即： 链增长回响如下式： 引入自由基聚合动力学中的第一个假定：等活性理论，即链自由基的活性与链长根本无关，即各步速率常数相等， kp1=kp2=kp3=kpx=kp 推得： 自由基聚合一般以双基终止为主要的终止方式，在不考虑链转移回响的处境下，终止回响方程式如下： 偶合终止： 歧化终止： 终止总速率： 式中：Rtc为偶合终止速率；Rtd为歧化终止速率；Rt为总终止速率；ktc、ktd、kt为相应的速率常数。 在以上公式的根基上，引入处理自由基动力学的三个假设，得到以单体消耗速率表示的总聚合速率，其计算公式为： 以及单体浓度随时间的变化关系为： 4