专题十一 电解质溶液 了解水的电离、离子积常数(Kw)。 了解溶液pH的含义及其测定方法，能进行pH的简单计算。 理解弱电解质在水中的电离平衡，能利用电离平衡常数(Ka、Kb、Kh)进行相关计算。 了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素、盐类水解的应用。 了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。理解溶度积(Ksp)的含义，能进行相关的计算。 以上各局部知识的综合运用。溶液中的离子平衡一、溶液的酸碱性和pH1一个根本不变相同温度下，不管是纯水还是稀溶液，水的离子积常数不变。应用这一原那么时需要注意两个条件：水溶液必须是稀溶液；温度必须相同。2溶液酸碱性判断的两个标准任何温度常温下溶液酸碱性c(H)c(OH)pH7酸性c(H)c(OH)pH7中性c(H)7碱性3.pH的三种测量方法(1)pH试纸：取一小块pH试纸放在干净的玻璃片或外表皿上，用玻璃棒蘸取待测液体，点在试纸中部，待试纸变色后，与标准比色卡比照，读出pH。pH试纸不能预先润湿，但润湿之后不一定产生误差。pH试纸不能测定氯水的pH。(2)pH计：精确测定溶液的pH，可精确到0.1。(3)酸碱指示剂：粗略测定溶液的pH范围。常见酸碱指示剂的变色范围如下表所示：指示剂变色范围的pH石蕊8.0蓝色甲基橙4.4黄色酚酞10.0红色4.四条判断规律(1)正盐溶液强酸强碱盐显中性，强酸弱碱盐(如NH4Cl)显酸性，强碱弱酸盐(如CH3COONa)显碱性。(2)酸式盐溶液NaHSO4 溶液显酸性(NaHSO4=NaHSO)、NaHSO3、NaHC2O4、NaH2PO4 溶液显酸性(酸式酸根离子的电离程度大于其水解程度)；NaHCO3、NaHS、Na2HPO4 溶液显碱性(酸式酸根离子的水解程度大于其电离程度)。因为浓度相同的CH3COO与NH的水解程度相同，所以CH3COONH4 溶液显中性，而NH4HCO3 溶液略显碱性。(3)弱酸(或弱碱)及其盐11(物质的量之比)混合溶液11的CH3COOH和CH3COONa混合溶液呈酸性。11的NH3H2O和NH4Cl混合溶液呈碱性。(4)25 pH之和等于14的酸、碱等体积混合溶液“pH之和等于14的意义：酸溶液中的氢离子浓度等于碱溶液中的氢氧根离子的浓度。酸、碱溶液的pH之和为14，那么等体积混合时：a.pH7b.pH7c.pH11c.V酸V碱0体系变化条件平衡移动方向n(H)c(H)导电能力Ka加水稀释向右增大减小减弱不变参加少量冰醋酸向右增大增大增强不变通入HCl(g)向左增大增大增强不变加NaOH(s)向右减小减小增强不变参加镁粉向右减小减小增强不变升高温度向右增大增大增强增大加CH3COONa(s)向左减小减小增强不变2.外界条件对水电离平衡的影响H2OHOHH0体系变化条件平衡移动方向水的电离程度c(OH)c(H)Kw加酸向左减小减小增大不变加碱向左减小增大减小不变加可水解的盐Na2CO3向右增大增大减小不变NH4Cl向右增大减小增大不变改变温度升温向右增大增大增大增大降温向左减小减小减小减小其他，如参加Na向右增大增大减小不变3.外界条件对FeCl3 溶液水解平衡的影响Fe33H2OFe(OH)33HH0体系变化条件平衡移动方向n(H)pH水解程度现象升高温度向右增大减小增大颜色变深通HCl向左增大减小减小颜色变浅加H2O向右增大增大增大颜色变浅加FeCl3 固体向右增大减小减小颜色变深加NaHCO3向右减小增大增大生成红褐色沉淀，放出气体4.外界条件对AgCl溶解平衡的影响AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)H0体系变化条件平衡移动方向c(Ag)c(Cl)Ksp升高温度向右增大增大增大加水稀释向右不变不变不变参加少量AgNO3向左增大减小不变通入HCl向左减小增大不变通入H2S向右减小增大不变角度一弱电解质的电离1正误判断，正确的打“，错误的打“(1)(2022高考全国卷，T12改编)二元弱酸H2A在溶液中的电离方程式：H2AHAH，HAA2H。()(2)(2022高考上海卷改编)常温下， 0.1 mol/L CH3COONa溶液的pH大于7能证明乙酸是弱酸。()(3)(2022高考江苏卷)室温下，稀释0.1 molL1 CH3COOH溶液，溶液的导电能力增强。()(4)常温下，pH为2的盐酸与等体积pH12的氨水混合后所得溶液呈酸性。()(5)常温下，pH为2的盐酸由H2O电离出的c(H)1.01012 molL1。()(6)同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后，溶液的pH7。()答案：(1)(2)(3)(4)(5)(6)2(2022高考全国卷，T11，6分)设NA为阿伏加德罗常数值。关于常温下 pH2的H3PO4 溶液，以下说法正确的选项是()A每升溶液中的H数目为0.02NABc(H)c(H2PO)2c(HPO)3c(PO)c(OH)C加水稀释使电离度增大，溶液 pH 减小D参加NaH2PO4 固体，溶液酸性增强解析：选B。pH2的H3PO4溶液中c(H)102 molL1，每升溶液中所含N(H)0.01NA，A错误；由电荷守恒知，该H3PO4溶液中存在c(H)c(H2PO)2c(HPO)3c(PO)c(OH)，B正确；加水稀释能促进H3PO4的电离，使其电离度增大，由于以溶液体积增大为主，导致溶液中c(H)减小，溶液pH增大，C错误；向H3PO4溶液中参加NaH2PO4固体，溶液中c(H2PO)增大，促使平衡H3PO4HH2PO逆向移动，抑制H3PO4电离，溶液酸性减弱，D错误。3(2022高考全国卷，T13，6分)以下有关电解质溶液的说法正确的选项是()A向0.1 molL1 CH3COOH溶液中参加少量水，溶液中减小B将CH3COONa溶液从20 升温至30 ，溶液中增大C向盐酸中参加氨水至中性，溶液中1D向AgCl、AgBr的饱和溶液中参加少量AgNO3，溶液中不变解析：选D。CH3COOH溶液中存在电离平衡：CH3COOHCH3COOH，加水平衡正向移动，n(H)增大，n(CH3COOH)减小，所以增大，A项错误。CH3COONa溶液中存在水解平衡：CH3COOH2OCH3COOHOH，水解反响属于吸热反响，升高温度，水解平衡常数增大，即增大，那么减小，B项错误。根据电荷守恒：c(NH)c(H)c(Cl)c(OH)，溶液呈中性，那么c(H)c(OH)，c(NH)c(Cl)，所以c(NH)与c(Cl)的比值为1，C项错误。向AgCl、AgBr的饱和溶液中参加AgNO3后Ag浓度增大，由于温度不变，Ksp不变，故c(Cl)与c(Br)的比值也不变，D项正确。走出溶液稀释的误区误区一：不能正确理解酸、碱的无限稀释规律常温下，任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的pH都不可能大于7或小于7，只能无限接近7。误区二：不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律溶液稀释前溶液pH稀释后溶液pH酸强酸pHan弱酸pHaapHan碱强碱pHbn弱碱pHbbnpHb注：表中an7。 角度二盐类的水解4正误判断，正确的打“，错误的打“(1)(2022高考天津卷改编)LiH2PO4溶液中含P元素的粒子有H2PO、HPO和PO。()(2)(2022高考江苏卷)0.2 molL1 HCOOH与0.1 molL1 NaOH等体积混合后的溶液中：c(HCOO)c(OH)c(HCOOH)c(H)。()(3)(2022高考江苏卷)0.2 molL1 CH3COONa与0.1 molL1盐酸等体积混合后的溶液中(pH7)：c(CH3COO)