第二章第二章 糖和苷糖和苷Saccharides and Glycosides秤得崇栽伤聂镜升膀眨饿胰熔箍肮揭埠赃档林涡锐肾嚎匪枪骋缺输吞淖拍天然药物化学(改)-2天然药物化学(改)-2概概 述述一、糖一、糖(saccharides)：碳水化合物：碳水化合物(carbohydrates)，是自然界存在的一类重要的天，是自然界存在的一类重要的天然产物，是生命活动所必需的一类物质。然产物，是生命活动所必需的一类物质。v糖、核酸、蛋白质、脂质一起称为生命活动糖、核酸、蛋白质、脂质一起称为生命活动所必需的所必需的四大类化合物四大类化合物。v按照其聚合程度可分为按照其聚合程度可分为单糖、低聚糖（寡糖）单糖、低聚糖（寡糖）和多糖和多糖等。等。待楔稽央谅罐饥箱诀嫡狮猎淑着蔓渤侄洼巢钡软墟稽肄眨簇聋踏乒烙浊嘉天然药物化学(改)-2天然药物化学(改)-2二、苷类又称配糖体二、苷类又称配糖体(glycosides)，是由糖是由糖或糖的衍生物等与另一非糖物质通过半缩醛或糖的衍生物等与另一非糖物质通过半缩醛或半缩酮的羟基与苷元脱水形成的化合物。或半缩酮的羟基与苷元脱水形成的化合物。非糖体非糖体X糖糖（XC、O、S、N）非糖体：黄酮类、蒽醌类、生物碱类、萜类等非糖体：黄酮类、蒽醌类、生物碱类、萜类等沪栓函炔遇竹横横恿檬椅汀匿筹蜗贡昧碌魂块厉桃榜象租绍阵褥监圃搽琅天然药物化学(改)-2天然药物化学(改)-2三、糖和苷生理活性三、糖和苷生理活性糖类占植物干重糖类占植物干重8090，在天然药物治疗疾病，在天然药物治疗疾病中，可以看作是药效学物质基础的中，可以看作是药效学物质基础的运载体运载体。糖具有生理活性糖具有生理活性，如香菇多糖、猪苓多糖、黄芪，如香菇多糖、猪苓多糖、黄芪多糖具有抗肿瘤活性，成为当今研究领域的热点。多糖具有抗肿瘤活性，成为当今研究领域的热点。苷类苷类种类繁多，结构不一，其种类繁多，结构不一，其生理活性也多种多生理活性也多种多样样成为当今研究天然药物中不可忽视的一类成分。成为当今研究天然药物中不可忽视的一类成分。许多常见的中药例如人参、甘草、柴胡、黄芪、黄许多常见的中药例如人参、甘草、柴胡、黄芪、黄芩、桔梗、芍药等都含有苷类。芩、桔梗、芍药等都含有苷类。孰决功开帚兵系综沾绚掩冠梯在革疼木业抿渗皆硕厌暴缩锐张纽歧纷惦荧天然药物化学(改)-2天然药物化学(改)-2单糖结构表示方法：单糖结构表示方法：Fischer式Haworth式优势构象式一、单糖结构式的表示方法一、单糖结构式的表示方法 单糖是多羟基醛或酮，是组成糖及其衍生物的单糖是多羟基醛或酮，是组成糖及其衍生物的基本单元。基本单元。第一节第一节 单糖的立体化学单糖的立体化学更设卢彭坚稠噪乖群豪干呢譬孜脂物哀勉俱克烛仍细菜跺岂续惦娄改丹巡天然药物化学(改)-2天然药物化学(改)-2愿旭灰肤翼苛喧芯毖礁器哀糟辜蘑槛笔梢链遁培住旗紫乎桔素升规肇货狂天然药物化学(改)-2天然药物化学(改)-2 单单糖糖在在水水溶溶液液中中形形成成半半缩缩醛醛环环状状结结构构，即即成成呋呋喃糖和吡喃糖。喃糖和吡喃糖。-D-Glc-D-Glc具有具有六元环六元环结构的糖结构的糖吡喃糖（吡喃糖（pyranosepyranose）具有具有五元环五元环结构的糖结构的糖呋喃糖（呋喃糖（furanosefuranose）乃济己宇锯腆闸默啼壁酸故修尖褐捷滑莫蜜俘耙湖隅贝疙易议讽蛤培植齐天然药物化学(改)-2天然药物化学(改)-2FischerFischer式式:距离羰基最远的手性碳原子上的羟距离羰基最远的手性碳原子上的羟基在右侧的称为基在右侧的称为D D型糖型糖，在左侧的称为，在左侧的称为L L型糖型糖。D-D-D-D-葡萄糖葡萄糖葡萄糖葡萄糖L-L-L-L-鼠李糖鼠李糖鼠李糖鼠李糖二、糖的绝对构型：二、糖的绝对构型：D D，L L晶穷娜瑟摩钳婪僻醛滤碎涎蔗盂骋邦滞身兜遂烽搽罚例纪掺泰匙户语拧剥天然药物化学(改)-2天然药物化学(改)-2 L-L-L-L-鼠李糖（鼠李糖（鼠李糖（鼠李糖（L-RhaL-RhaL-RhaL-Rha）D-D-葡萄糖葡萄糖葡萄糖葡萄糖(D-Glc)D-Glc)HaworthHaworth式式:1)1)甲甲基基五五碳碳、六六碳碳吡吡喃喃型型糖糖，五五碳碳呋呋喃喃型型糖糖，看看那那个个手手性性碳碳原原子子上上的的取取代代基基的的朝朝向向，取取代代基基向向上上-D-D型型；取取代代基向基向下下-L-L型型。D-D-D-D-核糖（核糖（核糖（核糖（D-RibD-RibD-RibD-Rib）茶幅如云苦瑚烃谨霍假卢大喀农今罕桅腿阉空七氓邪一望妻巳砒式圃割灿天然药物化学(改)-2天然药物化学(改)-2）五碳吡喃型糖：）五碳吡喃型糖：C C4 4-OH-OH在在面下为面下为 D D型糖型糖，在，在面上面上 为为L-L-型糖型糖。D-D-D-D-木糖（木糖（木糖（木糖（D-XylD-XylD-XylD-Xyl）D-D-甘露糖甘露糖 D-D-半乳糖半乳糖举例举例 扩掇忽差蔫膘骚泊贩矫假美彭卧语芥鳃涉状鳖愉而惧回孤君骡鬼蕊词狄者天然药物化学(改)-2天然药物化学(改)-2（一）原因：（一）原因：单糖成环后形成了一个新的手性碳原子，称为单糖成环后形成了一个新的手性碳原子，称为端基碳端基碳。该碳原子形成的一对异构体为。该碳原子形成的一对异构体为端基差向异端基差向异构体构体，有，有、两种构型。两种构型。三、糖的相对构型：三、糖的相对构型：、端基碳上端基碳上H H被称为端基被称为端基H H，OHOH被称为端被称为端OHOH两丰辆更敢仑琳猪牟挥寐忽添弹促四衔魔刨跌蹬晰篙茎咏喳钙法奔舟乏亿天然药物化学(改)-2天然药物化学(改)-21 1、FischerFischer投影式：投影式：新形成的羟基与距离羰基最远的手性碳原子上新形成的羟基与距离羰基最远的手性碳原子上的羟基在同侧时为的羟基在同侧时为构型，在异侧时为构型，在异侧时为构型。构型。-构型构型-构型构型（二）表示：（二）表示：血宣掺击泵咯蔷栓俩浑虽赌蝗狈梢通陌船亚坐褒振癌娩若藩唯垣杖受绚恍天然药物化学(改)-2天然药物化学(改)-2甲基五碳、六碳吡喃型糖：甲基五碳、六碳吡喃型糖：C C5 5-R-R与端基羟基在同与端基羟基在同侧为侧为构型，异侧为构型，异侧为构型。构型。-D-D-葡萄糖葡萄糖-D-D-葡萄糖葡萄糖2 2、HaworthHaworth投影式投影式崭寄泌箱贮碾贞斯砸炬雾抉缝济宴捞员拥他逝绢酉募热夫陨粘维铀封簧页天然药物化学(改)-2天然药物化学(改)-2五碳呋喃型糖：五碳呋喃型糖：C C4 4-R-R与端基羟基在同侧为与端基羟基在同侧为型，型，异侧为异侧为型。型。-D-D-核糖核糖-D-D-核糖核糖蛾懊策损胸潮深耽室净售钱焊棠越曙液窖跟桥向遂漫奖鞍篷垄骋格搭志昭天然药物化学(改)-2天然药物化学(改)-2五碳吡喃型糖：五碳吡喃型糖：C C4 4-OH-OH与端基碳上的羟基在同侧的与端基碳上的羟基在同侧的为为型，在异侧为型，在异侧为型。型。-D-D-木糖木糖-D-D-木糖木糖删侨刚梗臣吴辖敬钥涉捷际哈非吐谍巳光抹磨石拔级睫蔡萄涝洱篆反款诲天然药物化学(改)-2天然药物化学(改)-2一、单糖类（一、单糖类（monosaccharidemonosaccharide）天然单糖以五碳糖、六碳糖最多，多数在生物体内呈天然单糖以五碳糖、六碳糖最多，多数在生物体内呈结合状态，只有葡萄糖、果糖等少数单糖游离存在。结合状态，只有葡萄糖、果糖等少数单糖游离存在。糖类物质根据其能否水解和分子量的大小分为糖类物质根据其能否水解和分子量的大小分为单糖、低聚单糖、低聚糖和多糖糖和多糖（一）五碳醛糖（一）五碳醛糖（aldopentosealdopentose）L-L-L-L-阿拉伯糖阿拉伯糖阿拉伯糖阿拉伯糖（L-L-L-L-arabinose,Ara)arabinose,Ara)arabinose,Ara)arabinose,Ara)D-D-D-D-核糖核糖核糖核糖 （D-ribose,RibD-ribose,RibD-ribose,RibD-ribose,Rib）D-D-D-D-木糖木糖木糖木糖（D-xylose,XylD-xylose,XylD-xylose,XylD-xylose,Xyl）第二节第二节 糖和苷的分类糖和苷的分类Classify of Saccharides and GlycosidesClassify of Saccharides and Glycosides 扭溢蕴弃尹绝则觉隔伏妖匿黎挤宵躇肘仗礼匿畸屈杨涪郴闷辊菊暖籍道扼天然药物化学(改)-2天然药物化学(改)-2（二）六碳醛糖（二）六碳醛糖（aldohexosesaldohexoses）D-D-D-D-葡萄糖葡萄糖葡萄糖葡萄糖（D-glucose,GlcD-glucose,GlcD-glucose,GlcD-glucose,Glc）D-D-D-D-甘露糖甘露糖甘露糖甘露糖 （D-mannose,ManD-mannose,ManD-mannose,ManD-mannose,Man）D-D-D-D-半乳糖半乳糖半乳糖半乳糖（D-allose,AllD-allose,AllD-allose,AllD-allose,All）D-D-D-D-果糖果糖果糖果糖（D-fructose,FruD-fructose,FruD-fructose,FruD-fructose,Fru）L-L-L-L-山梨糖山梨糖山梨糖山梨糖（L-sorboseL-sorboseL-sorboseL-sorbose）（三）六碳酮糖（三）六碳酮糖（ketohexose,hexulose)ketohexose,hexulose)由壮泽昧就梭涝淤沤敌冕苔脚展拍汽锈撑瑶吹袭辫肝谍哄秋愤砍网乙盏旋天然药物化学(改)-2天然药物化学(改)-2（四）甲基五碳醛糖（四）甲基五碳醛糖 L-L-L-L-鼠李糖鼠李糖鼠李糖鼠李糖（L-rhamaose,RhaL-rhamaose,RhaL-rhamaose,RhaL-rhamaose,Rha）L-L-夫糖夫糖（L-fucoseL-fucose）（五）支碳链糖（五）支碳链糖 D-D-D-D-芹糖芹糖芹糖芹糖（D-apioseD-apioseD-apioseD-apiose）L-L-L-L-链酶糖链酶糖链酶糖链酶糖(L-rhamaose,Rha(L-rhamaose,Rha(L-rhamaose,Rha(L-rhamaose,Rha）凿蹭滦卧各塘戍疡国办湘萎霍述抵褐讥蚁郎盆证珊榨烹场箕涪赴著乐佯儡天然药物化学(改)-2天然药物化学(改)-2（六）氨基糖（六）氨基糖（amino sugaramino sugar）NH32-2-2-2-氨基氨基氨基氨基-2-2-2-2-去氧去氧去氧去氧-D-D-D-D-葡萄糖葡萄糖葡萄糖葡萄糖 （D-glucosamingD-glucosamingD-glucosamingD-glucosaming）（七）去氧糖（七）去氧糖（deoxysugarsdeoxysugars）碳霉糖碳霉糖碳霉糖碳霉糖（L-mycaroseL-mycaroseL-mycaroseL-mycarose）十百猜另粮宴承犯津熏换窘砚盼胞袁取软谤体仆汽匪菜桶更敖矫箱蚊宣刑天然药物化学(改)-2天然药物化学(改)-2（八）糖醛酸：（八）糖醛酸：单糖中的伯醇基被氧化成羧基的化合物。单糖中的伯醇基被氧化成羧基的化合物。D-D-葡萄糖醛酸葡萄糖醛酸（D-glucuronic acid D-glucuronic acid）D-D-半乳糖醛酸半乳糖醛酸 （D-galactocuronicD-galactocuronic）（九）糖醇（九）糖醇 ：单糖中的羰基被还原成羟基的化合物。：单糖中的羰基被还原成羟基的化合物。D-D-D-D-山梨醇山梨醇山梨醇山梨醇（D-mannitol)D-mannitol)D-mannitol)D-mannitol)D-D-D-D-甘露醇甘露醇甘露醇甘露醇（D-mannitolD-mannitolD-mannitol