氨的测定 奈斯勒试剂分光光度法方法一 奈斯勒试剂分光光度法1 适用范围本方法适用于循环冷却水或天然水中铵（NH4+）和氨含量的测定。2 分析原理在碱性条件下，水中的NH3（原存NH3和由NH4转化的NH3）与奈斯勒试剂（K2Hgl4 的KOH溶液）反应生成红棕色的碘化氨基氧汞配合物，其颜色深浅与NH3含量 成正比，可用分光光度法测定其含量。NH4+OH-=NH3+H2。NH3+2HgI42-+3OH-=OHg2NH2I ! +7I-+2H2O3 试剂和仪器3.1 试剂3.1.1 500g/L KOH溶液：称取250gKOH溶于水中，转移于500mL容量瓶中， 稀释至刻度并摇匀，贮存于塑料瓶中。3.1.2 500g/L酒石酸钾钠溶液：称取250g酒石酸钾钠溶于水中，转移于500mL 容量瓶中，稀释至刻度并摇匀。3.1.3 奈斯勒显色剂称取50gKI溶于50mL H2O中，同时称取35g HgCI2溶于150mL新煮沸的水中， 向KI溶液中加入热的HgCI2溶液，不断搅拌，直至产生的朱红色沉淀不再溶解 为止。冷却后加入300mL 500g/L KOH溶液和5mL上述HgCI2热溶液，然后用 水稀释至1000mL，静置1日后，将上层清液贮于棕色胶塞瓶中，盖紧胶皮塞于 低温处保存，使用时吸取上层清液，不要搅混。该溶液有效期为1个月。3.1.4 铵标准溶液3.1.4.1 铵标准贮备液（0.1mgNH4+/mL）准确称取0.2970g于105110C干燥至恒重的氯化铵，溶于水，转移于1000mL 容量瓶中，稀释至刻度并摇匀。 （有效期三个月）3.142 铵标准工作液(0.01mgNH4+/mL)吸取氨标准贮备液 10mL 于 100mL 容量瓶中，以水定容。(临用前配制)3.2 仪器3.2.1分光光度计及1cm玻璃比色皿；3.2.2 50mL 具塞玻璃比色管；4 操作步骤4.1 标准曲线的绘制移取铵标准工作液 0.00、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00mL 于 7 支 50mL 比色管中，加水至半刻度处，再加1mL 500g/L酒石酸钾钠溶液，充分混合。各 加入 1mL 奈斯勒显色剂并以水稀释至刻度，摇匀。静置 10min 后，于 430nm 处用 1cm 玻璃比色皿，以试剂空白作参比，测其吸光度以吸光度为纵坐标，铵 的毫克数为横坐标，绘制标准曲线。4.2 水样的测定取适量水样25mL于50mL比色管中，其余操作同4.1。5 分析结果5.1 水样中氨态氮以铵表示时其含量按下式计算：mNH + (mg/L) = x 10004Vm从标准曲线上查得的或按标准曲线的线性回归方程求得的对应于水样吸光 度时的铵质量， mg；V取样量，mL；5.2 水样中氨态氮以氮表示时其含量按下式计算：N(mg/L) = m X 14.01 x 1000V x 18.04m从标准曲线上查得的或按标准曲线的线性回归方程求得的对应于水样吸光 度时的铵质量， mg；14.01与1.00mL硫酸标准滴定溶液C(1/2H2SO4)=1.000mol/L相当的以毫克表示氨氮的质量， mg/mmol；18.04 一铵(NH4+)的毫摩尔质量，mg/mmol；V取样量，mL； 取两次平行测定结果的算术平均值作为水样中铵的测定结果。6 注意事项6.1配制奈斯勒显色剂时，KOH溶液冷却后才能加到HgCI2的混合液中。6.2水样中Ca2+、Mg2+在碱性条件易产生白色沉淀，干扰NH4 +的测定，可加入 酒石酸钾钠使其生成配合物掩蔽之。6.3水样中含有Fe3+、C02+、Ni2+、Ag+、C等离子时，于碱性条件下会生成 有色氢氧化物沉淀，直接影响nh4+的测定，可用沉淀分离法加以除去。即吸取 100mL 水样于 200mL 带塞量筒中，加 300g/LNaOH 溶液0.5mL,250g/LNa2C03 溶液1mL （除Ca2+、Mg2+）,加水至200mL,充分摇匀后盖紧塞子，静置两小时, 吸取一定量上层清液进行测定。6.4浑浊水样要事先过滤，初滤液200300mL应弃去不用，以防滤纸中铵或 氨的干扰。6.5 水样中含酮、醛、醇等有机物时，可将其调至酸性，加热使有机物蒸发完后， 再进行测定。6.6 配制好的 KOH 溶液应盛于聚乙烯塑料瓶中。6.7 奈斯勒试剂储存于棕色试剂中。6.8反应废液含有Hg2+，注意收集处置，以免造成二次污染。方法二 蒸馏一中和滴定法1 适用范围本方法适用于测定氨态氮含量较高的污水。2 分析原理调节水样的PH值在6.07.4左右并用磷酸盐缓冲溶液将其稳定之，加热蒸出水 样中的氨，并以硼酸溶液吸收之。以甲基红亚甲基蓝混合溶液为指示剂，用硫 酸标准溶液滴定馏出液中的氨，当滴至溶液由绿色变为淡紫色时即为终点，有关 反应如下：NH4+0HNH3H2032NH3H2Onh3 t +h2o3NH3+H3BO3（NH4）3bO32（NH4）3BO3+3H2SO厂 3（NH4）2SO4+2H3BO33 试剂和仪器3.1 试剂水样稀释及试剂配制均用无氨水。3.1.1 无氨水每升三级水中加入纯硫酸O.ImL，在全玻璃蒸馏器中重蒸馏，弃去50mL初馏液，接取其余馏出液于具塞磨口玻璃瓶中，盖塞保存。3.1.2 磷酸盐缓冲溶液称取7.15g无水磷酸二氢钾（KH2PO4）及45.08g磷酸氢二钾（.HPOqHzO）溶于 少量不含氨的三级水中（即无氨水中），再加无氨水至500mL，该缓冲溶液的PH 理论值在25C时为7.55。（有效期三个月）3.1.3 甲基红亚甲基蓝混合指标液（2+1）称取0.10g甲基红溶于50mL 95%乙醇中；另称取0.059g亚甲基蓝溶于25mL乙 醇中，将2份甲基红溶液与1份亚甲基蓝溶液混匀即可（混合指示液有效期1月）。3.1.4硫酸标准滴定溶液：C（1/2H2SO4）=0.02mol/L，（临用前配制）3.1.5 硼酸吸收液称取20g硼酸（AR）溶于无氨水中（可加热促溶），冷却后以无氨水稀释至1000mL。（有效期六个月 ）3.1.6 1mol/L HCl 溶液。量取 83 mL 浓盐酸，将它用玻棒慢慢加入到耐热玻璃烧杯盛装的水中，注意：边加入边充分搅拌均匀。待冷却后，稀释至 1000mL。 （有效期六个月）3.1.7 40g/L NaOH 溶液。称取 40g 氢氧化钠，溶于水，稀释至 1000mL。 （有效期六个月）3.1.8 0.5g/L溴百里酚蓝指示液（PH=6.07.6）。称取0.05g溴百里酚蓝，溶于50 mL乙醇（95%）,稀释至100mL。（有效期三个 月）3.2 仪器3.2.1带氮球的定氮蒸馏装置：500mL凯氏烧瓶、氮球、直行冷凝管和导管。3.2.2 蒸馏装置（见图）3.2.3 500mL 锥形瓶。3.2.4 25mL 酸式滴定管。4 操作步骤4.1 蒸馏装置的预处理加 250mL 左右的无氨水于凯氏烧瓶中，加 10mL 磷酸盐缓冲溶液和数粒玻璃 珠。加热蒸至瓶内剩余残渣1 00mL 左右，弃去瓶内残渣，并用无氨水洗净烧瓶。4.2 氨的蒸馏与吸收4.2.1取250 mL水样（如氨氮含量较高，可稀释水样），移入500mL凯氏烧瓶中, 加3滴溴百里酚蓝指示液（黄色时为酸性，蓝色时为碱性），用NaOH（40g/L）或 HCI（1mol/L）溶液调节至pH值为7左右，（黄色消失或蓝色消失）。4.2.2 加 10mL 磷酸盐缓冲溶液和数粒玻璃珠，立即连接好装置，并将导管下端 插入盛有 50mL 硼酸吸收液的 500mL 锥形瓶液面下。4.2.3 加热蒸馏，至馏出液达 200mL 时停止蒸馏。4.2.4同时取250mL三级水，同421423做空白试验的蒸馏与吸收。4.3 氨态氮的滴定4.3.1 水中氨的测定于4.2.3 的全部馏出溶液中，加入2 滴甲基红亚甲基蓝混合指示液，摇匀。用 硫酸标准溶液滴定至溶液由绿色转变为淡紫色为止 ,记录硫酸标准溶液的用量 V1(mL)。4.3.2 空白氨氮的测定于 4.2.4 所得的全部溶液中，加入 2 滴甲基红 亚甲基蓝混合指示液，摇匀之。 再用硫酸标准溶液滴定至溶液由绿色转变为淡紫色，记录其用量 V2(mL)。5 分析结果5.1以NH3(mg/L)表示时C(V - V ) x 17.03NH (mg / L) (1/2 H 2SO 4) 12X 10003V式中：17.03氨的毫摩尔质量，mg/mmol：C基本单元的硫酸(1/2H2S04)的物质的量浓度，mol/L：V1滴定试样消耗硫酸标准溶液的体积，mL；V2空白试验消耗硫酸标准溶液的体积，mL ：V水样体积，mL。5.2 以 NH4+(mg/L)表示时C(V -V )x18.04NH + (mg / L) (1/2 H2SO4) 12 X 10004V式中： 18.04铵的毫摩尔质量， mg/mmol： 其余符号同 5.1 。5.3 NH3N以N计用(mg/L)表示，按下式计算：/ C(V - V ) X 14.01N mg / L 丿 (1/2 H 2SO4)12X 1000V式 中 ： 14.01-N 的 毫 摩 尔 质 量 。 或与 1.00mL 硫 酸标 准 滴 定 溶 液 C(1/2H2so4)=1.000mol/L相当的以毫克表示氨氮的质量，mg/mmol； 其余符号同 5.1 。空白试样每次分析做一个，样品做两个，取两次平行测定结果的算术平均值作为 水样中铵的测定结果。6 注意事项6.1 水样采集于聚乙烯瓶或玻璃瓶内，并应尽快分析。必要时可加硫酸将水样酸化到PHv2，于25C下存放。酸化时样品应注意防止吸收空气中的氨而遭到 污染。6.2 10mL磷酸盐缓冲溶液亦可用0.5g轻质氧化镁（氧化镁在500C下加热而除 去碳酸盐）或PH=9.5的Na4B4O7-NaOH缓冲溶液5mL代替之，但勿用强碱液 将水样调至强碱性，否则PH值过高能促使有机氮的水解导致分析结果偏高。6.3 蒸馏时应避免发生暴沸，否则使馏出液温度过高，氨吸收不完全（部分挥发）。6.4 应注意防止蒸馏时产生泡沫，必要时可加入少许石腊于凯氏烧瓶中。6.5 水样中含有机挥发性胺类物质时，会使测定结果偏高。6.6水样中如含余氯，则应加入适量3.5g/L的硫代硫酸钠溶液消除干扰，每0.5 mL 可除去 0.25mg 余氯。方法三 苯酚法1 范围本规程规定了锅炉用水和冷却水中氨含量的测定方法。本规程适用于锅炉用水和冷却水中氨含量 0.06mg/L4.5mg/L 水样的测定。2 引用文件GB/T6903 锅炉用水和冷却水分析方法通则3 原理在次氯酸根离子共存下,氨与酚反应生成深蓝色化合物靛酚蓝，测定其吸光度 , 求出氨的浓度。联氨不干扰测定，铜铁含量在 0.15mg/L 以下不影响测定结果 , 铜铁含量在 0.15mg/L以上可加入EDTA消除干扰。4 试剂4.1 试剂纯度应符合 GB/T6903 规定。4.2 试剂水：本方法所用试剂水均为无氨水 , 其制备方法如下：4.2.1 离子交换法将二级试剂水通过 H 型强酸性阳离子交换树脂。4.2.1 蒸馏法每(100010)mL三级水中加人(0.10 土 0.01)mL浓硫酸，在玻璃仪器中重新 蒸馏，弃去开始