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1国外甲醇工艺技术目前,国外以天然气为原料生产的甲醇占92%,以煤为原料生产的甲醇2.3%,因此国外公司 的甲醇技术均集中于天然气制甲醇。国际上广泛采用的先进的甲醇生产工艺技术主要有:DAVY (原I . C. I)、TOPSOE、Uhde、Lurgi公司甲醇技术等,不同甲醇技术的消耗及 能耗差异不大,其主要的差异在于所采用的主要设备甲醇合成塔的类型不同。1. 1 DAV Y甲醇技术特点为:采用轴向绝热床层,塔间设换热器,废热用于预DAV Y低压甲 醇合成技术的优势在于其性能优良的低压甲醇合成催化剂,合成压力:5. 010M Pa,大规模 甲醇生产装置的合成压力为810M Pa。合成塔型式有:第一种,激冷式合成塔,单塔生产能力 大,出口甲醇浓度约为46% vol。第二种,内换热冷管式甲醇合成塔。最近又开发了水管 式合成塔。精馏多数采用二塔,有时也用三塔精馏,与蒸汽系统设置统一考虑。蒸汽系统:分为 高压10.5M Pa、中压2. 8M Pa、低压0. 45M Pa三级。转化产生的废热与转化炉烟气废热, 用于产生10. 5M Pa、510C高压过热蒸汽。高压过热蒸汽用于驱动合成压缩机蒸汽透平,抽 出中压蒸汽用作装置内使用。1.2 Lurgi甲醇技术Lurgi公司的合成有自己的特色,即有自己的合成塔专利。其特点是合成塔为列管式,副产蒸 汽,管内是Lurgi合成催化剂,管间是锅炉水,副产3.54.0MPa的饱和中压蒸汽。由于大规 模装置如2000MTPD的合成塔直径太大,常采用两个合成塔并联。若规模更大,则采用列 管式合成塔后再串一个冷管式或热管式合成塔,同时还可采用两个系列的合成塔并联Lurgi 工艺的精馏采用三塔精馏或三塔精馏后再串一个回收塔。有时也采用两塔精馏。三塔精馏 流程的预精馏塔和加压精馏塔的再沸器热源来自转化气的余热。因此,精馏消耗的低压蒸汽 很少。1.3 TOPSOE的甲醇技术特点TOPSOE公司为合成氨、甲醇工业主要的专利技术商及催化剂制造商,其甲醇技术特点主 要表现在甲醇合成上的有:甲醇合成塔采用BWR合成塔(列管副产蒸汽),或采用CMD多 床绝热式合成塔。其流程特点为:采用轴向绝热床层,塔间设换热器,废热用于预热锅炉给 水或饱和系统循环热水。进塔温度为220C。单程转化率高、催化剂体积少、合成塔结 构简单、单系列生产能力大。合成压力5.010.0MPa,根据装置能力优化。日产2000吨 甲醇装置,合成压力约为8MPa。采用三塔或四塔(包括回收塔)工艺技术。1.4 TEC甲醇技术特点合成工艺采用ICI低压甲醇技术。精馏采用Lurgi公司的技术。合成采用ICI低压甲醇合成 催化剂。合成塔:采用TEC的MRF- Z合成塔(多层径向合成塔),出口甲醇浓度可达 8%vol。合成塔阻力降小,为0.1MPa。甲醇合成废热用于产生3.54.0 MPa中压蒸汽,中 压蒸汽可作为工艺蒸汽, 或过热后用于透平驱动蒸汽。1.5三菱重工业公司甲醇技术特点三菱甲醇技术与I . C. I工艺相类似,其特点是:采用结构独特的超级甲醇合成塔。合成压力 与甲醇装置能力有关。日产2000吨甲醇装置,合成压力约为8.0MPa。超级甲醇合成塔特点 是:采用双套管,催化剂温度均匀,单程转化率高,合成塔出口浓度最高可达14%vol。副产 3.54.0MPa中压蒸汽的合成塔,出口浓度可达810%vol,合成系统循环量比传统技 术大为减少,所消耗补充气最少。采用2塔或3塔精馏,根据蒸汽系统设置而定。1.6伍德公司甲醇技术特点采用I . C. I低压合成工艺及催化剂,日产2000甲醇装置合成压力为8.0MPa。合成塔:伍德 公司采用改进的气冷激式菱形反应器、等温合成塔、冷管式合成塔。CASALE公司ARC 合成塔(多层轴径向合成塔),单系列生产能力最高可达3000MTPD。合成废热回收方式:预 热锅炉给水,设备投资低。等温合成塔:副产中压蒸汽的管壳式合成塔,中压蒸汽压力为3.54.0MPa,单塔生产能力 最高可达1200MTPD。设备投资高。冷管式合成塔:轴向、冷管间接换热,单塔生产能力 最高可达2000MTPD。设备投资低。可采用2塔、3塔精馏或4塔精馏,其比较如下:2塔 精馏,甲醇回收率为98.5%,吨甲醇耗1.2吨低压蒸汽。3塔精馏,甲醇回收率为99%,吨甲 醇耗0.47吨低压蒸汽。4塔精馏,设甲醇回收塔,甲醇回收率为99.5%,吨甲醇耗0.45吨低 压蒸汽。1.7林德公司甲醇技术的特点采用I . C. I低压合成工艺及催化剂。采用副产蒸汽的螺旋管式等温合成塔 管内为锅炉水, 中压蒸汽压力为3.54.0MPa,气体阻力降低。其余部分与ICI低压甲醇类似。2国内甲醇工艺技术我国是煤丰富的国家,甲醇原料采用天然气和煤的较多。目前产量几乎各占一半。生产工艺 有单产甲醇和联产甲醇两种。联产甲醇除在合成氨装置联产甲醇外,还可利用化工厂尾气或 结合城市煤气联产甲醇。2.1国内的甲醇造气技术我国以天然气为原料合成甲醇技术主要有:一段蒸汽转化工艺和中国成达公司的纯氧两段 转化工艺。我国以煤为原料合成甲醇技术主要有:固定床气化(包括Lurgi炉、恩德炉和间 歇式气化炉)、流化床气化(灰熔聚气化)、气流床气化炉,近几年引进的Texaco水煤浆气 化和Shell粉煤气化,其中Texaco的气化引进较早,使用的经验较多,国产化率高,投资较 省。Shell气化还没有使用经验。2.2国内煤气净化技术甲醇粗煤气脱硫脱碳净化与合成氨是相同的,只是不需要液氮洗。国内主要的净化技术有低 温甲醇洗、MDEA、NHD,对于中小厂也有脱硫用ADA、PDS,脱碳用热钾碱、PC、MDEA 技术。2.3合成甲醇和精馏技术我国自86年就开发了低压甲醇合成和精馏技术,目前国内广泛采用的管壳式副产蒸汽合成 塔和两塔精馏就源于该开发,后又推广了 “ U ”形冷管合成塔,精馏也从两塔发展到三 塔,既可生产GB338-2004优等品精甲醇,又可生产美国O - M -232KAA级精甲醇,含醇污 水的处理工艺已取得突破性进展,污水处理后可回收利用,故甲醇装置在正常生产时实现了 无含醇污水排放。近年来,甲醇技术发展很快,主要趋向为: 生产的原料转向天然气、烃类加工尾气。从甲醇生产的实际情况核算,采用天然气为原 料比用固体为原料的投资可降低50%;采用乙炔尾气则经济效果更为显著。目前国际上,生 产甲醇的原料以天然气为主约占90%,以煤为原料只占2%。国内近年来以煤为原料生产甲 醇的比例在逐步上升,这与中国的能源结构有关。 生产规模大型化,单系列最大规模达225万吨o年,即单系列日产7500公吨。规模扩大 后,可降低单位产品的投资和成本。 充分回收系统的热量。产生经济压力的蒸汽,以驱动压缩机及锅炉给水泵、循环水泵的 透平,实现热能的综合利用。 采用新型副产中压蒸汽的甲醇合成塔,降低能耗。 采用节能技术,如氢回收技术、预转化、工艺冷凝液饱和技术、燃烧空气预热技术等,降 低甲醇消耗。
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