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2014年分析化学课后作业参考答案P25:1指出在下列情况下,各会引起哪种误差?如果是系统误差,应该采用什么方法减免?(1) 砝码被腐蚀;(2) 天平的两臂不等长;(3) 容量瓶和移液管不配套;(4) 试剂中含有微量的被测组分;(5) 天平的零点有微小变动;(6) 读取滴定体积时最后一位数字估计不准;(7) 滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液;(8) 标定HCl溶液用的NaOH标准溶液中吸收了CO2。答:(1)系统误差中的仪器误差。减免的方法:校准仪器或更换仪器。(2)系统误差中的仪器误差。减免的方法:校准仪器或更换仪器。(3)系统误差中的仪器误差。减免的方法:校准仪器或更换仪器。(4)系统误差中的试剂误差。减免的方法:做空白实验。(5)随机误差。减免的方法:多读几次取平均值。(6)随机误差。减免的方法:多读几次取平均值。(7)过失误差。(8)系统误差中的试剂误差。减免的方法:做空白实验。3滴定管的读数误差为0.02mL。如果滴定中用去标准溶液的体积分别为2mL和20mL左右,读数的相对误差各是多少?从相对误差的大小说明了什么问题?解:因滴定管的读数误差为,故读数的绝对误差 根据可得 这说明,量取两溶液的绝对误差相等,但他们的相对误差并不相同。也就是说,当被测定的量较大时,测量的相对误差较小,测定的准确程度也就较高。4下列数据各包括了几位有效数字?(1)0.0330 (2) 10.030 (3) 0.01020 (4) 8.710-5 (5) pKa=4.74 (6) pH=10.00答:(1)三位有效数字 (2)五位有效数字 (3)四位有效数字 (4) 两位有效数字 (5) 两位有效数字 (6)两位有效数字9标定浓度约为0.1molL-1的NaOH,欲消耗NaOH溶液20mL左右,应称取基准物质H2C2O42H2O多少克?其称量的相对误差能否达到0. 1%?若不能,可以用什么方法予以改善?若改用邻苯二甲酸氢钾为基准物,结果又如何?解:根据方程2NaOH+H2C2O4H2O=Na2C2O4+3H2O可知,需H2C2O4H2O的质量m1为: 相对误差为 则相对误差大于0.1% ,不能用H2C2O4H2O标定0.1molL-1的NaOH ,可以选用相对分子质量大的作为基准物来标定。 若改用KHC8H4O4为基准物时,则有: KHC8H4O4+ NaOH= KNaC8H4O4+H2O 需KHC8H4O4的质量为m2 ,则 相对误差小于0.1% ,可以用于标定NaOH。10有两位学生使用相同的分析仪器标定某溶液的浓度(molL-1),结果如下:甲:0.12,0.12,0.12(相对平均偏差0.00%);乙:0.1243,0.1237,0.1240(相对平均偏差0.16%)。你如何评价他们的实验结果的准确度和精密度?答:乙的准确度和精密度都高。因为从两人的数据可知,他们是用分析天平取样。所以有效数字应取四位,而甲只取了两位。因此从表面上看甲的精密度高,但从分析结果的精密度考虑,应该是乙的实验结果的准确度和精密度都高。24. 根据有效数字的运算规则进行计算:(1)7.99360.9967-5.02=?(2)0.03255.10360.06 139.8=?(3)(1.2764.17)+1.710-4 -(0.00217640.0121)=?(4) pH=1.05,H+=? 解:(1) 7.99360.9967-5.02=7.9940.9967-5.02=8.02-5.02=3.00 (2) 0.03255.10360.06139.8=0.03255.1060.1140=0.0712 (3) (1.2764.17)+1.710-4-(0.00217640.0121)=(1.284.17)+1.710-4-(0.002180.0121)= 5.34+0+0=5.34 (4) pH=1.05 ,H+=8.910-2P37:4. 为标定0.1 molL-1NaOH溶液的浓度,应称取基准邻苯二甲酸氢钾的质量范围是多少克?解:5. 称取基准物质Na2C2O4 0.2262g以标定KMnO4溶液的浓度,滴定达到化学计量点时,消耗KMnO4 41.50mL,计算KMnO4溶液的物质的量浓度?T Fe /KMnO4 =?T Fe2O3/KMnO4 =?(Na2C2O4的相对分子质量为134.0)解: 6.测定石灰石中CaO含量时,称取0.3000g试样,加入25.00mL,0.25 molL-1HCL标准溶液,煮沸除去CO2后用0.2000 molL-1NaOH回滴定过量酸,消耗5.84mLNaOH,分别用CaO%及CaCO3%表示分析结果(MCaO=56.08, M CaCO3=100.09)解:CaO+2H+=Ca2+H2OHCl+NaOH=NaCl+H2OP66:3. 根据物料平衡和电荷平衡写出(1)(NH4)2CO3,(2)NH4HCO3溶液的PBE,浓度为c(molL-1)。答:(1)MBE:NH4+NH3=2c; H2CO3+HCO3-+CO32-=c CBE:NH4+H+=OH-+HCO3-+2CO32- PBE:H+2H2CO3 +HCO3-=NH3+OH- (2)MBE:NH4+NH3=c; H2CO3+HCO3-+CO32-=c CBE:NH4+H+=OH-+HCO3-+2CO32-PBE:H+H2CO3=NH3+OH-+CO32-4写出下列酸碱组分的MBE、CEB和PBE(设定质子参考水准直接写出),浓度为 c(molL-1)。(1)KHP (2)NaNH4HPO4 (3)NH4H2PO4 (4)NH4CN 答:(1)MBE:K+=c H2P+HP-+P2-=c CBE:K+H+=2P2-+OH-+HP- PBE:H+H2P=P2-+OH-(2)MBE:Na+=NH4+NH3=c H2PO4-+H3PO4+HPO42-+PO43-=c CBE:Na+NH4+H+=OH-+H2PO4-+2HPO42-+3PO43- PBE:H+H2PO4-+2H3PO4=OH-+NH3+PO43- (3)MBE:NH4+NH3=c H3PO4+H2PO4-+HPO42-+PO43-=c CBE:NH4+H+=H2PO4+2HPO42-+3PO43-+OH- PBE:H+H3PO4=OH-+NH3+HPO42-+2PO43- (4)MBE:NH4+NH3=c CN-+HCN=c CBE:NH4+H+=OH-+CN- PBE:HCN+H+=NH3+OH-8下列酸碱溶液浓度均为0.10 molL-1,能否采用等浓度的滴定剂直接准确进行滴定?(1)HF (2)KHP (3)NH3+CH2COONa (4)NaHS (5)NaHCO3(6)(CH2)6N4 (7) (CH2)6N4HCl (8)CH3NH2答:(1) Ka=7.210-4 ,CspKa=0.17.210-4=7.210-510-8(2) Ka2=3.910-6 ,CspKa2=0.13.910-6=3.910-710-8(3) Ka2=2.510-10 ,CspKa2=0.12.510-10=2.510-1110-8(5) Ka2=5.610-11 , Kb1=Kw/Ka2=1.010-14/5.610-11=1.810-4,CspKb1=0.11.810-4=1.810-510-8(6) Kb=1.410-9 ,CspKb=0.11.410-9=1.410-1010-8(8) Kb=4.210-4 ,CspKb=0.14.210-4=4.210-510-8根据CspKa10-8可直接滴定,查表计算只(3)、(6)不能直接准确滴定,其余可直接滴定。15一试液可能是NaOH、NaHCO3、Na2CO3或它们的固体混合物的溶液。用20.00mL0.1000 molL-1HCl标准溶液,以酚酞为指示剂可滴定至终点。问在下列情况下,继以甲基橙作指示剂滴定至终点,还需加入多少毫升HCl溶液?第三种情况试液的组成如何?(1)试液中所含NaOH与Na2CO3、物质的量比为31;(2)原固体试样中所含NaHCO3和NaOH的物质量比为21;(3)加入甲基橙后滴半滴HCl溶液,试液即成重点颜色。答:(1)还需加入HCl为;20.004=5.00mL (2)还需加入HCl为:20.002=40.00mL(3)由NaOH组成。18计算下列各溶液的pH:(1)2.010-7 molL-1HCl (2)0.020 molL-1 H2SO4 (3) 0.10 molL-1NH4Cl (4)0.025 molL-1HCOOH(5)1.010-4 molL-1HCN (6)1.010-4 molL-1NaCN(7)0.10 molL-1(CH2)6N4 (8)0.10 molL-1NH4CN(9)0.010 molL-1KHP (10)0.10 molL-1Na2S(11)0.10 molL-1NH3CH2COOH(氨基乙酸盐)解:(1)pH=7-lg2=6.62(2
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