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河南城建学院课程设计目 录设计说明iii一 绪 论11.1设计意义11.2设计任务的依据2二 装置流程图及其说明32.1生产设备的选择32.1.1精馏塔类型的选择32.1.2化学精制工艺的选择42.2粗苯的精制5三 装置的工艺计算63.1初步精馏计算63.1.1原始数据获取73.1.2初馏塔清晰分割物料衡算73.1.3用露点方程计算初馏塔塔顶温度83.1.4用泡点方程计算初馏塔塔底温度93.2化学精制103.3最终精馏113.3.1甲苯塔的物料衡算123.3.2用露点方程计算甲苯塔塔顶温度133.3.3用泡点方程计算甲苯塔塔底温度133.4热量衡算143.4.1初馏塔的热量衡算143.4.2甲苯塔的热量衡算153.5常压塔主要尺寸确定16四 存在的问题及建议194.1改进设计194.2萃取溶剂的选择204.3三废治理和综合利用204.3.1废气的处理技术204.3.2废水204.3.3固体废弃物214.4总结214.5收获21参考文献24致 谢25设计说明中国是一个富煤贫油的国家,随着石油资源价格的上涨,以石油为原料的化工产品价格也随之水涨船高,本来我国作为一个贫油国家,这变凸显了煤化工艺技术在我国的重要性,更符合国际潮流,现在世界各国也都纷纷投入大量的资源尽兴煤化工艺技术的研究。其中焦油苯粗苯加氢精制便是一例。粗苯为中间体产品,本身用途极为有限,仅作为溶剂使用,但是精制后的焦化苯、焦化甲苯、焦化二甲苯等产品,是有机化工、医药和农药等的重要原料,在国内、国际上都有很好的市场,目前精苯产品价格持续上涨,市场潜力巨大。业内专家认为,粗苯加氢精制技术代表了粗苯加工精制的发展方向,这一技术在我国的推广使用,不仅可使宝贵的苯资源得到充分利用,还可有效改善粗苯精制的面貌,提高清洁生产的水平。在本设计加氢工艺中,低温加氢工艺的加氢温度、压力较低,产品质量好,低温加氢工艺包括萃取蒸馏低温加氢工艺和溶剂萃取低温加氢工艺,这两种工艺在国内外是比较成熟的工艺,已被广泛用于石油重整油、高温裂解汽油、焦化粗苯为原料的加氢生产中,因此本粗苯精制采用低温加氢精制工艺。纯苯精度可达99.9%以上,甲苯也在99%以上,产品纯度均优于其他方法。采用此种工艺生产的苯达到石油级苯,其他产品如甲苯等也都达到石油级化工产品,完全符合现代化工的要求。本设计的产品有纯苯、甲苯、二甲苯、非芳烃、重苯,其中最主要的产品是纯苯、甲苯和二甲苯。【关键词】粗苯 加氢 苯 甲苯14一 绪 论1.1设计意义粗苯主要是由苯甲苯二甲苯和三甲苯等苯族烃组成,还有不饱和化合物及少量硫氮氧的化合物。其中各组分的含量因配煤质量和组成及炼焦工艺条件的不同而有较大的波动。粗苯精制的目的是将粗苯加工成苯、甲苯、二甲苯等产品,这些产品都是宝贵的化工原料。粗苯精制包括酸洗和加氢、精馏分离,初馏分中戊烯的加工和其他高沸点化合物的深加工。粗苯中苯、甲苯、二甲苯含量占90以上,是粗苯精制提取的主要产品。苯族烃是易流动易燃烧不溶于水无色透明的液体,其蒸气与空气混合能形成爆炸性混合物。在常压常温的爆炸范围:苯蒸气1.47.1;甲苯蒸气1.46.7;二甲苯蒸气1.06.0.粗苯中不饱和化合物含量为510。此含量主要取决于炼焦炭化室温度。炭化室温度越高,不饱和化合物的含量就越低,不饱和化合物在粗苯馏分中的分布很不均匀,主要集中在140以上的高沸点馏分和79以前的低沸点馏分中。这些不饱和化合物主要是带有一个和两个双键的环烯烃和直链烯烃,极易发生聚合,树脂化作用,易和空气中的氧形成深褐色的树脂状物质,溶解于苯类产品中,使之变成褐色。所以在生产苯甲苯和二甲苯时,需将不饱和化合物除去。粗苯中硫化物含量约在0.62,主要是二硫化碳噻吩及同系物。苯是粗苯最主要的组分,含量占5580。苯为无色易挥发和易燃液体,有芳香气味,不溶于水,而溶于乙醇。苯是有机合成工业的基础原料,用途极其广泛。中国目前用于合成纤维塑料合成橡胶制取农药及国防工业等方面。甲苯的产率仅次于苯,可有氯化硝化磺化氧化及还原等方法制取染料医药香料等中间体及炸药糖精,此外还可制取己内酰胺供生产尼龙66用,甲苯的冰点很低,可用作航空燃料及内燃机燃料的添加剂。工业中的二甲苯可用作橡胶和油漆工业的溶剂,航空和动力燃料的添加剂。从工业二甲苯中得到的邻间对二甲苯可用于制取邻间对苯二甲酸,其中邻间对苯二甲酸是生产增塑剂,聚酯树脂和聚酯纤维的重要原料。二硫化碳在工业上常用作溶剂,在农业上作为杀虫剂,选矿时作为浮选剂,还可用于生产磺酸盐。粗苯的精制方法是根据粗苯的组成性质产品的品种和质量要求而制定的。粗苯的主要成分苯甲苯二甲苯及三甲苯等由于相邻的二组分之间的沸点温度相差较大,可用精馏方法进行分离。而某些不饱和化合物及硫化物的沸点与苯类产品之间的沸点温度相差很小,不能用精馏的方法把它们分开,要用化学的方法分离。按照除去不饱和化合物和硫化物的方式不同,粗苯精制方法主要有酸洗精制法和加氢精制法。1.2设计任务的依据表1-1 粗苯的主要组成组分分子式Wt%苯70.5甲苯12.5二甲苯4.2烃类、0.7、7.2噻吩 0.35吡啶 0.3回收的粗苯:2+0.119=3.9万吨/年全年生产时间为7200小时,剩余时间为维修时间,则每小时的生产能力为:390007200=5417kg/h设计任务:苯的纯度99.8甲苯的纯度93河南城建学院课程设计二 装置流程图及其说明粗苯的精制包括下述三个过程:(1)初步精馏:将噻吩和吡啶,C5与苯烃进行分离,得到初馏分和苯,甲苯,二甲苯等苯类混合馏分。(2)化学精制:把经过初步精馏得到的苯类混合馏分中含有沸点与苯族烃相近的不饱和化合物及硫化物除去。(3)最终精馏:经过连续精馏得到合乎标准的纯产品。2.1生产设备的选择2.1.1精馏塔类型的选择气液传质设备主要分为板式塔和填料塔两大类。精馏操作既可采用板式塔,也可采用填料塔,板式塔为逐级接触型气液传质设备,其种类繁多,根据塔板上气液接触元件的不同,可分为泡罩塔、浮阀塔、筛板塔、穿流多孔板塔、舌形塔、浮动舌形塔和浮动喷射塔等多种。板式塔在工业上最早使用的是泡罩塔(1813年)、筛板塔(1832年),其后,特别是在本世纪五十年代以后,随着石油、化学工业生产的迅速发展,相继出现了大批新型塔板,如S型板、浮阀塔板、多降液管筛板、舌形塔板、穿流式波纹塔板、浮动喷射塔板及角钢塔板等。目前从国内外实际使用情况看,主要的塔板类型为浮阀塔、筛板塔及泡罩塔,而前两者使用尤为广泛。筛板塔也是传质过程常用的塔设备,它的主要优点有: () 结构比浮阀塔更简单,易于加工,造价约为泡罩塔的60,为浮阀塔的80左右。 () 处理能力大,比同塔径的泡罩塔可增加1015。 () 塔板效率高,比泡罩塔高15左右。 () 压降较低,每板压力比泡罩塔约低30左右。 筛板塔的缺点是: () 塔板安装的水平度要求较高,否则气液接触不匀。 () 操作弹性较小(约23)。() 小孔筛板容易堵塞。浮阀塔是在泡罩塔的基础上发展起来的,它主要的改进是取消了升气管和泡罩,在塔板开孔上设有浮动的浮阀,浮阀可根据气体流量上下浮动,自行调节,使气缝速度稳定在某一数值。这一改进使浮阀塔在操作弹性、塔板效率、压降、生产能力以及设备造价等方面比泡罩塔优越。但在处理粘稠度大的物料方面,又不及泡罩塔可靠。浮阀塔广泛用于精馏、吸收以及脱吸等传质过程中。塔径从200mm到6400mm,使用效果均较好。国外浮阀塔径,大者可达10m,塔高可达80m,板数有的多达数百块。 浮阀塔之所以这样广泛地被采用,是因为它具有下列特点: () 处理能力大,比同塔径的泡罩塔可增加2040,而接近于筛板塔。 () 操作弹性大,一般约为59,比筛板、泡罩、舌形塔板的操作弹性要大得多。 () 塔板效率高,比泡罩塔高15左右。 () 压强小,在常压塔中每块板的压强降一般为400660N/m2。 () 液面梯度小。 () 使用周期长。粘度稍大以及有一般聚合现象的系统也能正常操作。() 结构简单,安装容易,制造费为泡罩塔板的6080,为筛板塔的120130据此本课程设计选取浮阀塔。2.1.2化学精制工艺的选择由于不饱和化合物与苯类产品之间的沸点温度相差很小,不能用精馏的方法把它们分开,要用化学的方法分离。工业上有两种方法:酸洗精制法和加氢精制法。酸洗精制法具有工艺流程简单、操作灵活、设备投资少,材料易得,常温常压下运行,但有液体废物产生。该方法在中国焦化厂已经广泛采用。加氢精制法工艺复杂,对设备材质要求较高,所的产品质量好,用途广,售价较高,没有液体废物产生,有利于保护户环境,宜在粗苯集中加工厂采用。本设计采用酸洗精制法。2.2粗苯的精制粗苯的精制包括下述三个过程:(1)初步精馏:将低沸点的二硫化碳和戊烯等不饱和化合物与苯烃进行分离,得到初馏分和苯,甲苯,二甲苯等苯类混合馏分。(2)化学精制:把经过初步精馏得到的苯类混合馏分中含有沸点与苯族烃相近的不饱和化合物及硫化物除去。(3)最终精馏:经过连续精馏得到合乎标准的纯产品。粗苯经初馏塔初步精馏,塔顶得到初馏分低沸点的二硫化碳和戊烯等不饱和化合物,塔底得到苯,甲苯,二甲苯等苯类混合馏分。初馏塔由重沸器供热,由于塔底含有不饱和化合物形成的聚合物,进入重沸器之前需经过过滤器滤出聚合物,以减轻设备的堵塞。初步精馏得到的苯类混合物中含有沸点与苯族烃相近的不饱和化合物及硫化物,不能用精馏法把它们除去,为了制取合格产品,必需将它们预先除去,除去这些杂质用硫酸处理。用硫酸进行洗涤。经过硫酸洗涤的混合馏分带有碱性,首先进入吹苯塔,把苯,甲苯,二甲苯吹出。吹出苯由泵送入纯苯塔。纯苯塔的蒸汽温度控制在80左右,在此温度下逸出的蒸汽经冷凝器冷却把油和水分离,所得到的纯苯一部分作为回流送入塔顶,一部分作为产品采出。塔底纯苯残液温度为124-128,由塔底排除,送入纯苯残油槽。纯苯残油积累到一定量后,用泵连续送入甲苯塔进行精馏。蒸汽经冷凝器冷却把油和水分离,所得到的甲苯一部分作为回流送入塔顶,一部分作为产品采出。塔底甲苯残液由塔底排除,送入纯苯残油槽。甲苯残液要求不含甲苯。处理甲苯残液,用泵连续送入二甲苯塔进行精馏。塔顶逸出的蒸汽经冷凝器冷却把油和水分离,所得到的二甲苯一部分作为回流送入塔顶,其余部分作为产品采出。粗苯精制工艺流程图如下图:图2-1粗苯精制工艺流程图三 装置的工艺计算3.1初步精馏计算初步精馏塔如下图:图3-1 初馏塔3.1.1原始数据获取回收的粗苯:2+0.1193.9万吨全年生产时间:300天,其余时间为维修时间。则粗苯进料流量:390001000(30024)5417kg/h表3-1 原料各组分数据汇总 产生粗苯:39000吨/年组分0.00350.0030.007
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