第三章 伏安分析法一、填空题1同样浓度的铅离子(0.01 mol L-1)在O.lmolL-1KC1介质中所产生的极限扩散电流比 在水中所产生的极限扩散电流约低一倍左右，这是由于。2 不可逆极谱波在达到极限扩散电流区域时，电流是受控制。3 根据极谱波的对数分析图，对可逆极谱波，对数分析曲线的斜率为。4 当金属离子形成较稳定的络离子之后，其可逆极谱波的半波电位往方向移动。5根据简单金属离子以及络合物的可逆极谱波，已知电子转移数，可以测定络合物的和。6 氯离子能在滴汞电极上进行下述电极反应：2Hg+2C1- =Hg2Cl2+2e-(25 C)达到极谱波的半波电位时，半波电位E/2与Cl浓度的关系式为-7. 对于平行催化波：0+ zeR选择z时，要求片),(2) ,( 3) 。8由于氢催化波是由氢放电而产生，因此可用方法判断氢催化波。9. 氢催化波的峰电位与溶液酸度及催化活性物质浓度的关系，一般说来峰电位随pH值的增高而移，随催化活性物质浓度的 而正移。10. 单扫描极谱测定某物质，其峰电流与扫描速度的二分之一次方成比，此极谱波为波。对于可逆极谱波，单扫描极借峰电流与电极反应电子数的_次方成正比。11. 方波极谱能降低电容电流的影响，原因是，在方波极谱中，要求电解池的内阻小于100 Q,这样带来的问题是。12. 图 221 为各类极谱的极化电压曲线，微分脉冲极借极化电压曲线为；常规脉冲极谱极化电压曲线为；方波极谱极化电压曲线为；单扫描极谱极化电压曲线为。13. 图 222 为脉冲电压加入后法拉弟电流(即电解电流)、毛细管噪声电流和电容电流随时间衰减曲线，其中法拉弟电流曲线为；电容电流曲线为。14. 图223为不同类型的极谱图。其中微分脉冲极谱图；单扫描极谱图为；交流极谱图为；经典极谱图为滴面 b C4图 22-115 测定水样中的某些物质，如铜、镉、锌、镍。溴、碘和S2-,其中能用阳极溶出伏安法测定的物质有, 能用阴极溶出伏安法测定的物质有溶出伏安法中常使用的工作电极为图 22-216 锌离子在 l molL-1 KCl 底液中还原波的半波电位为-1.02 V,在此底液中用阳极溶出伏安法测定锌离子,富集电位选择多大合适；这是因为_17 在极谱分析中,滴汞电极的电位随外加电压的改变而改变,称为电极。而参比电极的电位很稳定,不随外加电压的改变而改变18 图 224 是在镀汞蜡浸石墨电极上,用微 分脉冲阳极溶出伏安法测定地表水中2 X10-9 mol. L-1锌、铅、镉和铜离子的伏 安曲线,试找出四种离子对应的溶出峰, 自左至右分别为。19. 用循环伏安法来判断电极过程的可逆性, 需要测定的电流和电位参数有；对不可逆电极过程,其循环伏安曲线的阳极峰电位和阴极峰电位之差,即AE()O =E ()-E(C)，在 25C时为P(a)p(a) p(C)；在可逆电极过程的循环伏安曲线中,阳极峰电流I ()和阴极峰电流I (C)的关系为 P(a)P(C)E 0e 0电极反应体系：A + z e凸B二z e U C，两1 2连续步骤中的电子越迁速率都很快，即都是能图 22-5斯特反应的可逆过程。其AE0=E20E0=-0.180 V,这种过程的循环伏安曲线可用图22 5 中哪一个图表示？；某体系的循环伏安曲线类似于图225中图d,由此可判断，该体系的电极过程为21可逆极谱波上任何一点的电流都受所控制。对于不可逆极谱波,在达到被测离子的析出电位之前不产生极化。22在极谱分析中,用对数分析法测定电极反应中的电子转移数,适用于极谱波,极谱波的对数分析法,可用于准确地测定 电位。23可逆极谱波的平均扩散电流与汞柱高度的 成正比；不可逆极谱波在没有达到扩散电流之前,电流与汞柱高度 关；动力电流与汞柱高度 关；吸附电流与汞柱高度的 次方成正比。24 阴极溶出伏安法中,被测物质在富集过程是电 ,溶出过程是电 ；而在阳极溶出伏安法中,富集过程是电 ,溶出过程是电 。二、选择题123右图为10-3 molL-1氯化铅在1 mol-1LKC1溶液中的 极谱图，哪一部分为极限扩散电流？A. a；B. b；C. c； D. d。在经典极谱分析中，一般不搅拌溶液，这是为了A. 消除迁移电流；B. 减少电容电流的影响；C. 加速达到平衡；D有利于形成浓差极化。在加入支持电解质、极大抑制剂和除氧剂后，极谱分析中的极限电流是指A. 残余电流和扩散电流；B.残余电流、迁移电流和扩散电流;C.迁移电流和扩散电流；D.残余电流和迁移电流。4. 极谱波的半波电位是A. 扩散电流为极限扩散电流一半时的电极电位；B. 从极谱波起始电位到终止电位一半处的电极电位;C. 极限电流一半时的电极电位；D. 参与电极反应物质的析出电位。5. 下面哪一种说法是正确的？A. 极谱半波电位相同的，都是同一种物质；B极谱半波电位随被测离于浓度的变化而变化；C. 当溶液的组成一定时，任一物质的半波电位相同;D. 半波电位是极谱定量分析的依据。6 极谱法中的极限扩散电流是A. 电极表面附近被还原（或氧化）离子的浓度趋近于零时所得到的扩散电流；B. 电极表面附近被还原（或氧化）离子的浓度等于零时所得到的扩散电流；C. 电极表面附近被还原（或氧化）离子的浓度最大时所得到的扩散电流；D. 较长时间电解所得到的扩散电流。7 在进行极谱定量分析时，为什么要求保持标准溶液和试样溶液的组分基本一致A. 使干扰物质的量保持一致；B.使被测离子的扩散系数相一致；C.使电容电流的大小保持一致；D.使迁移电流的大小保持一致。8. 用直接比较法进行极谱定量分析时，下面哪一种作法不对？A. 滴汞电极的汞柱高度应一致；B.毛细管的位置及汞滴滴下时间相同；C.试液的组分保持一致；D.试液的体积必须相等。9. 阳离子在滴汞电极上还原时，如果存在迁移电流，则所观察到的极限电流A. 等于极限扩散电流；B.大于极限扩散电流；C.小于极限扩散电流；D.等于极限扩散电流加残余电流。10. 下面哪一种方法不适用于消除氧波？A. 在中性或碱性底液中加入亚硫酸钠；B.溶液中通人情性气体氩；C.在微酸性或碱性底液中加入抗坏血酸；D.在碱性底液中通入二氧化碳。11. 极谱法测定某氯化钙溶液中的微量铅，除氧的方法是A. 加入铁粉；B.通氮气；C.加入亚硫酸钠；D.通二氧化碳。12. 在极谱分析中，通常在试液中加入一定量的明胶，目的是消除A. 极谱极大；B.迁移电流；C.电容电流；D.残余电流。13. 在经典极谱分析中，采取消除残余电流的方法是A降低支持电解质浓度；B加入大量支持电解质；C.测量扩散电流时，作图扣除；D.重做空白试验扣除。14. 在3 molL-i盐酸介质中，铜的半波电位为0 V左右。铅的半波电位为-0.46 V,镉的 半波电位为-0.70 V,在大量铜存在下用极谱法测定铅和镉，为什么比较困难？A. 叠波干扰；B.前波干扰；C.氢波干扰；D.氧波干扰。15. 下面哪一种说法是错误的？A. 对不可逆极谱波，要使电活性物质在电极上反应，必须要有一定的活化能；B. 对可逆极谱波，在起波处（即i1/10id时的区间=，电流完全受电极反应的速度d所控制；C. 对不可逆极谱波的波中部，电流受电极反应速度和扩散速度共同控制；D. 可逆与不可逆极谐波的半波电位之差，表示不可逆电极过程所需的过电位。16. 下面哪一种说法是正确的？A. 在可逆极谱波上的任何一点，i*h1/2 （汞柱高度）；而不可逆极谱波，只有当0.9iddi0.1 id时，才是id*hi/2；C. 无论可逆极谱波还是不可逆极谱波，极谱波上任何一点都是i-h1/2；D. 无论可逆极谱波还是不可逆极谱波，极谱波上任何一点i与hi/2不成正比。17 如果在试液中同时存在着氧化体和还原体，则会出现A. 当电极电位较析出电位为负时，氧化体在电极上被还原，还原体在电极上被氧化；B. 当电极电位较析出电位为正时，氧化体在电极上被还原，还原体在电极上被氧化；C. 无论电极电位较析出电位为正或为负，均发生还原体在电极上被氧化；D. 当电极电位较析出电位为负时，氧化体在电极上被还原；当电极电位较析出电位 正时，还原体在电极上被氧化。RT i - i18. 阴极波极谱方程式E = E + ln“ 适用于1/2 zF iA. 不可逆过程；B.可逆过程；C.不可逆过程与可逆过程；D.部分可逆过程。19. 根据可逆极谱曲线，测定半波电位的方法是i -iA. =1/2处的电位即为半波电位；ii -ii -iB. 以电位E对作图，对应于=0的电位即为半波电位iii -ii -iC. 以电位E对IgT 作图，对应于lgv= 0的电位即为半波电位；iiRT i -iRT i -iD. 以电位E对 ln“ 作图，相对应于 ln“=0的电位即为半波电位。zF izF i20. 可逆极谱波的对数分析法，可用于A. 准确地测定半波电位；B.准确地测定电极反应速度常数；C.测定络合物稳定常数；D.测定析出电位。21. 极谱催化电流的形成过程可以下述反应描述0+ ze R （电极反应）R+Z 0（化学反应）其产生机理是：A. O催化Z的还原；B. Z催化O的还原；C. R催化Z的还原；D. O催化R的氧化。22. 下面哪一种说法是正确的？A. 极限扩散电流的大小取决于浓差极化的大小；B. 浓差极化的大小取决于支持电解质的浓度；C. 扩散电流的大小取决于离子的扩散速度；D. 极限扩散电流的大小与扩散层中离子浓度的梯度无关。23. 对于不可逆极谱波A.不发生完全的浓差极化现象；B.极限扩散电流等于零；C.表现出明显的过电位；D.极限扩散电流不与浓度成正比。24. 在硝酸钾溶液中，测得1.00X10-4 molL-i铜离子和不同浓度给合剂 A所形成的络离 子的可逆极谱波的半波电位值，已知电极反应电子数为2。由此，以E1/2对lgC作图，可求1/2 x 得络离子的A.配位数；B.解离常数； C.析出电位；D.扩散系数。25. 极谱催化波所测定的电流是A. 催化剂本身还原的电流；B. 催化剂本身还原的电流和催化电流之和；C. 电极过程受化学反应速度所控制的电解电流；D. 被催化还原物质的电极反应所产生的电流。26. 对于汞电极上的极谱吸附波，下面哪一种说法是错误的？A. 若氧化体能吸附于电极表面，而还原体为非表面活性物时，则在正常还原波之后 出现吸附波；B. 若还原体能吸附于电极表面，而氧化体为非表面活性物时，则在正常还