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催化剂的使用寿命与再生6.1催化剂的使用寿命随着使用时间的建氏催优制的活性不断的卜降.在催化刑的众第性能指标中.能妙反映催化刑实用性的重聲描标便是常化剂的穂定ft和春命催化剂失活的应因是#种丼样的K+左要原因是沾汚和活性组分的訛尖a木港文所采用的活性炭僧化利木身具有丰富的fit孔蜡构和较大的茯面积,因而有较强的吸附能力随许怔川时间和次数的堀加阳化和崔血沉枳大战污染物*杂质等非話件物质*如然炖污染物仃远的J;除作川们足也会厅甦邯化刊被沽污煜便活性下降*木昔我们f更用裡前期试验确定的优化条ftF制备的催化剂.W叭因废水为例.ill.Hi化利吸附实船fl】fH化覺化A验.Q!COD:J-除效果柬哄借化利的使用稳定性.以拿握催化剂具有的吸附能力和寿命.具协实验方法见3.3.43.实整结果见农6折示土农乩1们匕刖便川次迪时处理效兴的帖响Tub6-1Cstihrtforiitfi-tquauyatuofUu5*ieueiPtffect由表氣1的数据壊制GOD去除率书化剤便用次数曲线国nsd-l:窄化押便用枚ItAH匕舸戦聊COD、:()140175J235373J3331?214301口丄5232722531JFM1lfi.l71S12.469AP9564J109.1044so*60504030234567S910借化剂使用次tk图6-1两种不同I.艺处理效果比较Fig.6-1Corpnsonoftrettmaueffectsoftvvodffereittprocesses从图6中曲线变化可知道*单纯催化剂吸附对废水中污染物去除作用并不大,而H随着催化刊使用次数的增加,催化剂吸附去除效果迅速卜降:而一氣化氯催化氣化曲线F降平缓,说明了催化剂上活性中心便得反应的活化能大大降低.反应更为容易地进行。此外吸附作用使得催化剂农面污染物和氣化刊富集,为反应更为有利的进行创造了条件,使得反应更加完全O另外,催化剂在使用的前8次.废水的COD去除率都任70%圧右去除效果无明显的变化.f至9次使川的时候.COD的去除率卜降幅度用人,这主要足因为活性组分脱落损失的量老响了催化剂的催化活性导致了处理效果的卜降。所以,任槌用此催化剂时,帕8次不用更换催化剂,可以重复利用。另外,实验还告诉我们虽然催化剂初姐处理效果较好,但处理效果卜降较快,臥次使川寿命较短.稳定性不够好,这些不足将导致催化剂费川的增加.因此,人福度捉高催化剂使用稳定性和寿命是二氧化氯供化氣化技术的关健问题.也应该是二氧化氯催化氧化技术需要研究的重点。6.2催化剂再生的初步研究催化剂的再生当催化剂的活性下降到一定程度,可以对催化剂进行再生,恢复其活性从而延长催化剂的使用寿命根据催化剂失活原因的不同.对催化剂进行可采用不同的再生方法。在催化剂再生实验中,我们采用加热再生法和化学氧化再生法两种方法对催比剂进行了再生.加热再生实验操作流程为:(1) 水洗使用定城的淸水对失活的催化剂进行水洗(三次):(2) 燥催化剂室温晾干后.住1009下烘I-2小时:(3) 焙烧任催化剂制作的焙烧温度下烙烧2小时.(4) 再生按节中确定的催化刑制备工艺,重新制备催化剂.化学氧化再生操作流程为:(1) 水洗同加热再生法操作:(2) 氧化在催化氧化反应柱中进行取一定量的清水于锥形瓶中,加入1%的:氧化氯溶液10ml尸催化氧化反应柱中J、60分钟。氧化过程共做两次.催化剂再生前后实验对比木节以嗽啡因废水为例用再生的催化剂进行二氧化氯催化氧化实验,井与原催化剂对比,通过COD的去除率来考察催化剂的再生效果,勺、咕宋见表62所示:6-2再生后常化剂的处理效果Tabj6-2Regeiierttedcatalysttnatmeitteffect催化剂便用COD人除2(%)次故原傑化剂加超再生后化乍札化再生273372.1613472.170.1536670.663.653.4S69.465.447P1061.657.343.1III?6-2可知:催化刊经过加热再生后其处理效果与新生催化剂相近,乂具有了佼爲的倩化活性.衣明崗温焙饶nf以便w化剂内部所沉枳物质被紈化分解川來.从而缓解沾污现彖.AM匕剂的吸附件能得到恢更:通过浸溃、:燥、焙烧零步傑,活性中心再次形成,使得再生的催化剂又获得了较高的催化活性.而化学氣化再生的催化剂性能较差,也说明仅靠二氧化氯*(化并不能消除催化剂上所沾污的污染物质:且此法中活性组分得不到补充.也使得再生供化剂不能jI有较高的催化活n:o催化剂再生前后电镜表征通过上述实脸脸证了催化剂的催化活性,找到了催化剂制备中的最优1艺条件,木节对再生髓后的催化剂做电镜表征,观察活性组分以及活性炭的衣面形貌,了解再生nV后催化剂表面的结构变化.通过这两张SEM图我们对以mil:fir化剂再生前后活性炭表面完全不同,再生前,催化剂表面晶粒团聚,分布不均匀.比表面枳碱小,催化氧化效果有所下降,而再生后催化剂空隙的分布要均匀御纠増人了部分比农面枳.从而使斜催化剂又恢复活性。怪&二那生前怜63再主忘Fipv;Afterituregenera?kmF甲c”:lietorctneregcnerariof63本章小结木的实脸得到以下结论:(1) 通过实验验证门#化刊的使用好命,結果衣明:常化剂使用8次后,J始失去活性,所以,在使用此催化剂时,前8次不用更換催化剂可以逍芟利用。(2) 采用加热再1:.法和化学氧化再生法对催化剂进行再生,利用再生后的催化剂进行倍化氧化实骗,结果衣明2再生后的催化刑其上活件细分得以补充,活件中心再次形成,使得再生的催化剂又获得了较高的催化活性而采用化学氧化再生法再生的储化剂性能较掩.也说明仅弄念化姒氣化并不能消除催化剂I:所沾汚的冇氣化反应产生的有机污染物质.(3) 借化剂再T肓电鏡照片眾示:再丫前晶体团聚形成颗料比较明显比衣面枳减小,催化氧化效果大福降低,再生后的催化剂吊粒尺寸变小,比表面枳增大,催化剂活性恢复。木论文分析r11inr.业废水的现状,以咖啡因废水.含象废水和印染废水作为研究对彖,对二魚化氯氧化体系和催化氧化体系进行比较,脸证了二氧化氯催化氧化效果,强调了选择适宜的備化剂来降低反应活化能是二氧化氯在处理工业废水方面的主要研究方向,在此基础上.也对催化剂使用寿命、再生方法和催化氧化机理进行了初步的探讨,为二氣化氯催化氣化技术在实用性和科学性方wI的进步发展提供理论依据。其主要结论打纳如F:(1)通过他阅大城负料以及前期实验确定了木实验僻化剂我体(活件炭)和活性组分(Cub催化剂的制备方法采用过盘浸渍法,经过浸渍,T燥,16烧等步驟完成,根据不同工业废水来确定活性组分Gu的含屋,焙烧温度以及焙烧时间,还対借化剂做r电鏡去征观察活性细分以及活件炭的丧師形魏j解负徴丽忘催化剂表面的结构特征“(2)处理COD为14999.4mgL的咖啡因废水时,单纯氧化处理匸艺条件为:pH控制任9-10,紋化加投加肚为200mgC1O2/L废水,反应时间60分钟后,COD的去除率可达到573%:二氧化氣催化氣化处理,在适当催化剂(催化剂制备条件为:浸渍液浓度为4%.烙烧温度为350X:,催化剂焙烧时间为3小时)作用卜,匸艺条件为:溶液pH控制任34,二氧化氯投加“为160mg180mgCIO:/L废水,反应时间45分钟。COD的去除率可达到76.4%,而化学氧化仅仃30%,相同水平下COD去除率捉岛40%,氧化剂费用也降低一倍。(3)对CN为16001118的含H废水.化学氧化处理最佳pH控制住910,反应时何60分钟,C1O2/CNJ=6时的去除率接近100%:而催化氧化在适X的催化剂(浸渍液.-*J3.5%烙饶温度为350C催化剂焙烧时间为小时)作川卜,X溶液pH控制/!910,反应时间60分钟,C102/CN-4时,CN的去除率就接近100%:相比下CN的去除率比化学氧化处理高出2个百分点.(4)对丁色度2000倍,COD值为600mg/L印染废水时,化学緞化法的脱色率最终达到76%左右、COD去除率达到75%左右:而催化X化法的脱色率达到95%左右、COD去除率为85%左右,其最佳实脸条件为:二氧化氯投加堆为8mL/100mL的印染废水、反应时间为45分钟、溶液pH=9.反应温度为27亡。(5)二紙化紋催化紙化处理11业废水具仃较髙的污染物占除效率和介理的经济性(明显优F单纯二氧化城化学氧化,氏独待的优越性和实川价值.证明了它是一种有有着广阔应用前尿的处理工业废水的方法.论文研究证明二氧化氯催化氧化处理工业废水技术是-种有着广阔应用前景的废水处理方法,此外111于时间等因素限制,对二氧化氯氧化技术研究不够深入.仍存任一些树题,比如:(1) 新熨倍化剂戏体的开发制备I艺条卅的完希.以及催化剂的农征(2) 催化剂催化氧化效率的提高,包拡:多组分催化剂的研究.助催化剂的使用以及催化氣化工艺条件的进一步优化。(3) 二氣化氯催化氣化技术适介哪些工业废水,以及二氧化氯催化氣化机理的淡入研究,包括:污染物质在催化氧化过程中形态的演变,催化刑上活性中心、X化剂柯污染物的反应历程.
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