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高分子化学部分第一部分 绪论一、填空1、高分子是由成千上万个原子通过 连接而成的分子量 的长链大分子。2、由一种单体形成的高聚物称为 ,由两种或多种单体共同形成的高聚物称为 。3、高分子结构单元的数目称为 ,以 表示。4、高聚物分子量大小不均一的特性称为高聚物分子量的 。5、单个高分子链的几何形状可以分为 , 和 三类。6、三大合成材料是指 , , 。7、根据高分子主链化学结构,高聚物可分为 , , , 。二、 选择题1、对于聚苯乙烯,下列说法正确的是( )A、结构单元=重复单元=链节=单体单元B、结构单元=重复单元=链节单体单元C、结构单元重复单元单体单元D、结构单元=单体单元2、下列哪个不属于三大合成材料( )A、塑料 B、合成橡胶 C、合成纤维 D、胶粘剂3、聚酰胺根据高分子主链结构分类是( )A、碳链高聚物 B、杂链高聚物 C、元素有机高聚物 D、无机高聚物 三、综合题1、 将下列高聚物名称与其商品名及缩写代号用线连接聚丙烯 PAN 涤纶聚丙烯腈 PMMA 尼龙66聚对苯二甲酸乙二醇酯 PP 有机玻璃聚甲基丙烯酸甲酯 PA66 丙纶聚己二酰己二胺 PET 腈纶2、 写出下列单体形成聚合物的反应式。注明聚合物的重复单元和结构单元,并对聚合物命名,说明属于何类聚合反应。(1)CH2=CHCl;(2)CH2C (CH3)2;(3)HO(CH2)5COOH;(4);3、写出下列聚合物的一般名称、单体和聚合反应式。(1) (2)(3)(4)(5)(6)第二部分 自由基聚合及自由基共聚合一、 填空题1、自由基聚合反应一般由 、 、 等基元反应所组成。2、自由基聚合反应的单体一般仅限于带 的烯类单体,主要是 和 。3、自由基聚合的引发剂可分为 和 两种类型。4、自由基聚合影响引发剂效率的主要原因是 和 。5、在自由基聚合链增长反应中,结构单元间的连接顺序可能存在两种连接方式: 、 ,其中主要是按 方式连接,原因是 , 。6、高分子活性链的链终止有 和 两种方式,在双基终止中又有 和 两种方式,终止方式与 和 有关。7、苯醌是 型阻聚剂,DPPH是典型的 型阻聚剂。8、自由基聚合过程一般可以分为 、 、 、 等几个阶段。9、半衰期是指 ,它常用来衡量 的大小。10、链转移只是 的转移,并未影响活性中心的数目,所以链转移对聚合速率 (有、无)影响,但 (降低、提高)高聚物的聚合度。11、决定键断裂的内因是 ,外因是 。12、自由基聚合按参加反应的单体种类,可以分为 和 。13、根据大分子的微观结构,共聚物有四种类型: 、 、 、 。二、 名词解释1、 自由基型聚合反应2、 半衰期3、 引发效率4、 诱导分解5、 笼蔽效应6、 偶合终止7、 歧化终止8、 阻聚9、 缓聚10、 凝胶效应11、 动力学链长12、 竞聚率三、 选择题1、取代基对单体聚合能力的影响主要考虑的是( )A、数量和体积 B、电子效应和位阻效应 C、位置和数量 D、性质和位置2、决定键断裂的外因是( )A、取代基的极性效应 B、取代基的共轭效应 C、初级自由基的活性D、自由基活性种的稳定性3、自由基聚合链增长反应中,链自由与单体的连接方式主要是( )A、头-头连接 B、头-尾连接 C、尾-尾连接 D、顺式连接4、影响引发效率的因素有( )A、电子效应和位阻效应 B、笼蔽效应和诱导分解 C、取代基的数量和体积 D、引发剂的性质和用量5、引发剂活性大小可以用( )来衡量。A、引发剂半衰期 B、引发速率 C、引发剂效率 D、引发剂浓度 6、向单体转移对自由基聚合的影响下列说法正确的是( )A、聚合速率基本不变,平均聚合度降低,引发效率降低。B、聚合速率不变,平均聚合度降度。C、聚合速率增加,平均聚合度增加。D、聚合速率不变,平均聚合度增加。 7、自由基聚合机理的特点是( )A、慢引发、快增长、速终止 B、快引发、快增长、易转移、难终止C、快引发、慢增长、无终止8、出现自动加速现象是在聚合反应过程的( )A、诱导期 B、聚合初期 C、聚合中期 D、聚合后期9、“稳态假设”是指( )A、自由基活性与链长无关B、链引发速率与链终止速率相等C、链引发所消耗的单体远少于链增长消耗的单体10、Rp与成正比是由于( )A、单体自由基形成速率远大于引发剂分解速率的结果B、引发剂引发、双基终止的结果C、稳态假设D、自动加速作用11、产生自动加速现象的根本原因是( )A、放热集中 B、产物中有气泡 C、聚合体系粘度增大 D、单体气化 12、动力学链长与平均聚合度的关系主要取决于( )A、引发剂的浓度 B、自由基的浓度 C、链终止方式 D、转化率 13、若平均聚合度等于动力学链长,则终止方式为( )A、双基偶合终止 B、双基岐化终止 C、端基包裹终止 D、粘壁终止14、若聚合过程中存在诱导期,则聚合体系中存在( )A、缓聚剂 B、阻聚剂 C、引发剂 D、链转移剂 15、温度升高,平均聚合度略增加是( )的重要特征。A、引发剂引发 B、热引发 C、光引发 D、辐射引发16、聚丙烯-g-丙烯酸共聚物是( )A、无规共聚物 B、交替共聚物 C、接枝共聚物 D、嵌段共聚物17、关于竞聚率,下列说法正确的是( )A、为同一链自由基均聚和共聚增长速率常数之比。B、为同一链自由基共聚和均聚增长速率常数之比。C、表征了两种自由基的相对活性。D、为不同链自由基均聚和共聚增长速率常数之比。18、r1=0,k11=0,表示( )A、均聚与共聚的几率相等 B、只能均聚,不能共聚 C、共聚倾向大于均聚倾向 D、只能共聚,不能均聚19、r1=r2=1,共聚物组成曲线特征为( )A、处于理想恒分对角线的上方或下方,与另一对角线对称。B、是交纵坐标F1=0.5处的水平线。C、理想恒分对角线。D、呈反S型,与对角线有一交点。20、交替共聚,共聚物组成曲线的特征为( )A、处于理想恒分对角线的上方或下方,与另一对角线对称。B、是交纵坐标F1=0.5处的水平线。C、理想恒分对角线。D、呈反S型,与对角线有一交点。四、 判断题1、对有恒分点的共聚体系,可选择恒分点的单体组成投料 。( )2、温度对共聚的影响,总的效果是:温度升高,竞聚率趋向于0,共聚反应逐渐向理想共聚转变。( )3、有共轭效应和均无共轭效应的两种单体容易共聚。( )4、两单体极性相差越大,r1.r2值趋向于1,理想共聚倾向愈大。( )5、对于理想恒分共聚,不论原料单体组成和转化率如何,共聚物组成总是与单体组成相同。( )6、对于交替共聚,不论单体组成如何,共聚物的组成始终是0.5。( )7、在接枝共聚物名称中,前面的单体为支链,后面的单体为主链。( )8、引发剂种类的选择和用量的确定是控制聚合速率的主要因素。( )9、在自由基聚合中,增加引发剂或自由基浓度,可以同时提高聚合速率和聚合度。( )10、动力学链长与平均聚合度的关系主要取决于链终止方式。( )11、控制自动加速现象的关键是降低体系粘度。( )12、向引发剂转移对自由基聚合的影响是:聚合速率变化与否取决于新自由基的活性,平均聚合度降低。( )13、单体的活性与自由基的活性顺序相反,聚合速率的快慢与自由基的活性顺序一致。( )14、聚对苯二甲酸乙二醇酯是二元共聚物。( )五、 综合题1、 以AIBN为引发剂,写出氯乙烯聚合历程中各基元反应式,并指出其控制步骤。2、 影响自由基聚合反应的因素有哪些?为什么说聚合温度是影响它的重要因素?3、 推导自由基聚合速率方程时作了哪些基本假设?聚合速率与引发剂浓度平方根成正比是哪一关键假设决定的?其局限性怎样?4、 阻聚剂与缓聚剂有何区别?5、 简要写出自由基型聚合反应的基元反应。6、 什么是自由基型聚合反应的自动加速现象?它是怎样产生的?如何推迟或避免自动加速作用。7、 自由基型聚合反应过程中,聚合速率变化各阶段有何重要特征,对聚合生产各有何重要影响?8、 影响共聚物组成的因素有那些?9、 控制共聚物组成均匀的办法有哪几种。10、 画出自由基聚合时的聚合速率变化曲线,并说明各阶段的特征。11、 动力学链长如何定义,与平均聚合度关系如何?12、 在自由基聚合中,何种条件下会出现反应自动加速现象。试讨论其产生的原因以及控制办法。13、判断下列烯类单体能否进行自由基聚合,并说明理由。 CH2C(C6H5)2 ClCHCHCl CH2C(CH3)C2H5 CH3CHCHCH3 CH2C(CH3)COOCH3 CH2CHOCOCH3 CH3CHCHCOOCH314、 什么叫链转移反应?有几种形式?对聚合速率和分子量有何影响?什么叫链转移常数?与链转移速率常数的关系?15、按大分子的微结构,共聚物可分为哪几种类型?它们的结构有何差异?在这些共聚物名 称中,对前后单体的位置有何规定。16、示例画出下列各对竞聚率的共聚物组成曲线,并说明其特征。f1= 0.5时,低转化率阶段的F1约为多少?r10.010.01010.2r20.01001517、试比较本体
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