乙酰水杨酸阿司匹林的合成、教学要求：1、通过本尝试了解乙酰水杨酸阿斯匹林的制备道理和方法。2、进一步熟悉重结晶、熔点测定、抽滤等底子操作。3、了解乙酰水杨酸的应用价值。二、预习内容：1、重结晶操作2、抽虑操作三、尝试操作流程：水杨酸，醋酸酹I浓硫酸摇匀* 70度左右A冷却 抽遅.I粗产物 20mi n I5mi n 洗涤乙酸乙酯”加热趁热过滤沸石回流冷却抽滤测熔点三、尝试道理：乙酰水杨酸即阿斯匹林aspirin，是19世纪末合成成功的，作为一个有效的解热止痛、 治疗感冒的药物，至今仍广泛使用，有关报道说明，人们正在发现它的某些新功能。水杨酸可以 止痛，常用于治疗风湿病和关节炎。它是一种具有双官能团的化合物，一个是酚羟基，一个是羧 基，羧基和羟基都可以发生酯化，并且还可以形成分子内氢键，阻碍酰化和酯化反响的发生。阿斯匹林是由水杨酸邻羟基苯甲酸与醋酸酐进行酯化反响而得的。水杨酸可由水杨酸甲 酯，即冬青油由冬青树提取而得水解制得。本尝试就是用邻羟基苯甲酸水杨酸与乙酸酐 反响制备乙酰水杨酸。反响式为：副反响：HOO+ CH3COOHOH +OCOCH 3OHOH厂沁/OCOCH 3HOOO表 1 主要试剂和产物的物理常数名称分子量m.p.或 b.p.水醇醚水杨酸138158(s)微易易醋酐139.35(l)易溶OO乙酰水杨酸135(s)溶、热溶微四、尝试步调：在50mLgmol和新蒸的乙酸酐lOmlmol(思考题1),再加10滴浓硫酸，充实摇动思考 题2。水浴加热，水杨酸全部溶解，保持瓶内温度在70C摆布思考题3，维持20min,并经 常摇动。稍冷后，在不竭搅拌下倒入100ml冷水中，并用冰水浴冷却15min,抽滤，冰水洗涤思 考题4，得乙酰水杨酸粗产物。将粗产物转至250ml圆底烧瓶中，装好回流装置，向烧瓶内参加100ml乙酸乙酯和2粒沸石， 加热回流，进行热溶解思考题5。然后趁热过滤，冷却至室温，抽滤，用少许乙酸乙酯洗涤， 枯燥，得无色晶体状乙酰水杨酸，称重，计算产率。测熔点思考题6。乙酰水杨酸熔点：136C。六、存在的问题与本卷须知：1、热过滤时，应该防止明火，以防着火。2、为了查验产物中是否还有水杨酸，操纵水杨酸属酚类物质可与三氯化铁发生颜色反响的特点， 用几粒结晶参加盛有3mL水的试管中，参加12滴1% FeCl3溶液，不雅察有无颜色反响紫色。3、产物乙酰水杨酸易受热分解，因此熔点不明显，它的分解温度为135C。因此重结晶时不宜 长时间加热，控制水温，产物采纳自然晾干。用毛细管测熔点时宜先将溶液加热至120C摆布， 再放入样品管测定。4、仪器要全部枯燥，药品也要实现经枯燥处置，醋酐要使用新蒸馏的，收集139140C的馏分。5、本尝试中要注意控制好温度水温90C6、产物用乙醇-水或苯-石油醚6090C。重结晶。七、深入讨论：1、乙酰水杨酸的应用价值阿司匹林 英文名称：aspirin其他名称：乙酰水杨酸，醋柳酸。适应症：阿司匹林是 使用最多、使用时间长的解热、镇痛和消炎药物，能按捺体温调节中枢的前列腺素合成酶，使前 列腺素pge1合成、释放减少，从而恢复体温中枢的正常反响性，使外周血管扩张并排汗，使 体温恢复正常。本品尚具抗炎、抗风湿作用，并促进人体内所合成的尿酸的排泄，对抗血小板的 堆积。适用于解热，减轻中度疼痛如关节炎、神经痛、肌肉痛、头痛、偏头痛、痛经、牙痛、咽 喉痛、感冒及流感病症。2、乙酰水杨酸其它制备方法在枯燥的锥形瓶中放入称量好的水杨酸(2g0.045mol)、乙酐(5ml 5.4g 0.053mol)，滴入 5滴浓硫酸，轻轻摇荡锥形瓶使溶解，在8090C水浴中加热约15min,从水浴中移出锥形瓶， 当内容物温热时慢慢滴入35mL冰水，此时反响放热，甚至沸腾。反响平稳后，再参加40mL水， 用冰水浴冷却，并用玻棒不竭搅拌，使结晶完全析出。抽滤，用少量冰水洗涤两次，得阿斯匹林 粗产物。将阿斯匹林的粗产物移至另一锥形瓶中，参加25mL饱和NaHCO3溶液，搅拌，直至无C0?气 泡发生，抽滤，用少量水洗涤，将洗涤液与滤液合并，弃去滤渣(为何物 )。先在烧杯中放大约5mL浓盐酸并参加l0mL水，配好盐酸溶液，再将上述滤液倒入烧杯中， 阿斯匹林复沉淀析出，冰水冷却令结晶完全析出，抽滤，冷水洗涤，压干滤饼，枯燥。3、阿斯匹林的鉴定 外不雅及熔点纯乙酰水杨酸为白色针状或片状晶体，m.p. 135136C，但由于它受热易分解，因此熔点难 测准。 各种谱图ci厂p H I I - I -I I2CCI 创旳 13130E 曲创 ED 5211r-w-npi mJ,r.uAmfl.uma.u.cL.sC1|r1 1 IHill111 nnnrr|n1 1 111 1 1 1 11Z0 划 6Q SO 1(H)怯 D LOM SO WD乙酰水杨酸的质谱图乙酰水杨酸的核磁共振碳谱图八、思考题和测试题思考题1:为什么使用新蒸馏的乙酸酐？ 思考题2：参加浓硫酸的目的是什么？ 思考题3：为什么控制反响温度在70C摆布？思考题4：怎样洗涤产物？思考题5：乙酰水杨酸还可以使用溶剂进行重结晶？重结晶时需要注意什么？ 思考题6：熔点测按时需要注意什么问题？思考题1答：长时间放置的乙酸酐遇空气中的水，容易分解成乙酸，所以在使用前必需从头蒸馏， 收集139-140C馏分。思考题2答：浓硫酸作为催化剂。思考题3答：反响温度不宜过高，否那么将增加副产物如水杨酰水杨酸酯、乙酰水杨酰水杨酸 酯的生成。思考题4答：洗涤时，应先拨开吸滤瓶上的橡皮管，加少量溶剂在滤饼上，溶剂用量以使晶体刚 好潮湿为宜，再接上橡皮管将溶剂抽干。思考题？答:还可以用乙醇-水、乙酸、苯、石油醚30-60C等溶剂进行重结晶。重结晶时， 溶液不克不及加热过久，以免乙酰水杨酸分解。当用有机溶剂重结晶时，不克不及用烧杯等敞口容器进行，而应用回流装置，以免溶剂的蒸 气的散发或火灾变乱的发生。热过滤时，应防止明火，以防着火。思考题6答：产物乙酰水杨酸易受热分解，因此熔点不明显，它的分解温度为135C。因此重结 晶时不宜长时间加热，控制水温，产物采纳自然晾干。用毛细管测熔点时宜先将溶液加热至120C 摆布，再放入样品管测定。测试题1、水杨酸与醋酐的反响过程中，浓硫酸的作用是什么？测试题2、假设在硫酸的存鄙人，水杨酸于乙醇作用将得到什么产物？写出反响方程式。测试题3、本尝试中可发生什么副产物？测试题4、通过什么样的简便方法可以鉴定出阿斯匹林是否变质？测试题5、混合溶剂重结晶的方法是什么？测试题 6、本尝试是否可以使用乙酸代替乙酸酐？测试题1 答：浓硫酸作为催化剂。测试题2 答：将得到水杨酸乙酯，反响式如下CH3CH2OHOHC2H5 +屯0测试题3答：本尝试的副产物包罗 水杨酰水杨酸酯、乙酰水杨酰水杨酸酯和聚合物。测试题4 答：为了查验产物中是否还有水杨酸，操纵水杨酸属酚类物质可与三氯化铁发生颜色反 响的特点，用几粒结晶参加盛有3mL水的试管中，参加12滴l%FeCl3溶液，不雅察有无 颜色反响紫色。测试题5 答：当一种物质在一些溶剂中的溶解度太大，而在另一些溶剂中的溶剂度又太小，不克 不及选择到一种适宜的溶剂时，常可使用混合溶剂而得到对劲的成果。所谓混合溶剂，就是 把对此物质溶解度很大的和溶解度很小的而又能互溶的两种溶剂例如水和乙醇混合起来， 这样可以获得新的良好的溶解性能。用混合溶剂重结晶时，可以先将待纯化的物质在接近良 溶剂的沸点时溶于良溶剂中在此溶剂中极易溶解。不有不溶物，趁热滤去；假设有色， 那么用适量如 1-2%活性炭煮沸脱色后趁热过滤。于此热溶液中小心地参加热的不良溶 剂物质在此溶剂中溶解度很小，直至所呈现的浑浊不再消掉为止，再参加少量溶剂或稍 热使恰好透明。然后将混合液冷却至室温，使结晶从溶液中析出。有时也可以将两种溶剂先进行混合，如 1：1体积比的乙醇和水，那么其操作和使用 单一溶剂时不异。测试题7 答：不成以。于酚存在共轭体系，氧原子上的电子云向苯环移动，使羟基氧上的电子云 密度降低，导致酚羟基亲核能力较弱，进攻乙酸羰基碳的能力较弱，所以反响很难发生。