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制药工业废水主要包含四种:抗菌素工业废水;之袁州 冬雪创作合成药物生产废水;中成药生产废水;各类制剂生产过程的 洗涤水和冲洗废水.中药废水的水质特点是含有糖类、育类、有机色素类、蒽醍、鞣质体、生物碱、纤维素、木质素等 多种有机物;废水SS高,含泥沙和药渣多,还含有 大量的漂浮物;COD浓度变更大,一般在2 0006 000 mg/L 之间,甚至在 100-11 000 mg/L 之间变更;色度高,在500倍左右;水温25-60C.化学制药废水的水质特点是废水组成复杂, 除含有抗生素残留物、抗生素生产中间体、未反应 的原料外,还含有少量合成过程中使用的有机溶 剂.COD浓度大,一般在4 0004 500 mg/L之 间.每吨抗生素平均耗水量在万吨以上,但90%以上是冷却用水,真正在生产工艺中不成防止产生的污染废水仅占5%左右,这部分工艺废水都罐水,洗塔水, 树脂再生液及洗涤水,地面冲洗水等,排放严重超标,主要是COD、BOD,平均超标100倍以上,其他还有氮、硫、磷、酸、碱、盐.每吨 抗生素发生的高浓度有机废水,平均为150 -200 m3,发酵单位低的品种,其废水量成倍增加,这种废水的COD含量平均为15 000 mg/L左右,抗生素行业废水排放量约为350万m3左右,造成水环境的严重污染,每一年的排污费及罚款至少2 000万元以上.是发酵过滤后的提炼废水;其次还有发酵废液,洗1制药废水的来历生物法制药的废水可分为提取废水、洗涤废水和其他 废水.废水中污染物的主要成分是发醉残存的营养物,如 糖类、蛋白质、脂类和无机盐类(Ca2+、Mg2+,K+,Na+, SO42-,HPO42-,Cl-,C2O4等),其中包含酸、碱、有机溶剂 和化工原料等1-2.提取废水是经提取有用物质后的发酵液,所以有时也叫发 酵废水.含大量未被操纵的有机组分及其分解产品,为该类 废水的主要污染源.别的,在发酵过程中由于工艺需要采取一 些 化工原料,废水中也含有一定的酸、碱和有机溶剂等.洗涤废水来历于发酵罐的清洗、分离机的清洗及其它清洗工段和洗地面等,水质一般与提取废水(发酵残液)相似,但浓度较低.生物制药厂大多有冷却水排放.一般污染段浓度不大,可 直接排放,但最好回用.有些药厂还有酸、碱废水,经简单 中和可达标排放.在生物制药废水中,维生素C生产废水有机 污染也十分严重,综合废水的COD含量可达为8000 10000 mg/L,含甲醇、乙醇、甲酸、蛋白质、古龙酸、磷 酸盐等物质,废水偏酸性.2制药废水水质特征生物制药废水一般成分复杂,污染物浓度高,含有大 量有毒、有害物质、生物抑制物(包含一定浓度的抗生素)、难降解物质等,带有颜色和气味,悬浮物含量高,易发生 泡沫等.2.1 COD浓度高以抗生素废水为例,其中主要为发醉残存基质及营养物、 溶媒提取过程的萃余液、经溶媒回收后派出的蒸馏釜残 液、离子交换过程排出的吸附废液、水中不溶性抗生素的发酵滤 液、染菌倒灌液等.2.2 SS浓度高其中主要为发酵的残存培养基质和发酵发生的微生物丝 菌体.如庆大霉素SS为8000 mg/L左右,对厌氧EGSB工艺 处理极为晦气.毒性物质对于抗生素类废水来讲,由于发酵中抗生素得率较低(0.1%3%)、分离提取率仅为60%70%,大部分废水 中的抗生素残留浓度均较高.如链霉素废水中的硫酸盐含量为3000 mg/L左右,最高可 达5500 mg/L; 土霉素为2000 mg/L左右;庆大霉素为4000 mg/L.中间代谢产品、概况活性剂(破乳剂、消沫剂等)和提取分 离中残留的高浓度酸、碱、有机溶剂等化工原料含量高.该 类成分易引起pH动摇大、色度高和气味重等晦气因素,影响 厌氧反应器中甲烷菌正常的活动3-4.3国内制药废水的处理工艺现状制药工业废水通常属于较难处理的高浓度依照医药产品种类区分,我国制药工业主要为生物制药、化学制药和中草药生产.生物制药是采取微生物对各种有机原料停止发酵、过滤、提炼,从而生产各种抗生素、氨基酸及一些药物中间体.化学制药是采取化学反应工艺,将有机原料和无机原料等制成药物中间体及合成药剂.中草药生产是对中草药材停止加工、提取制剂或中成药,生产工艺主要包含原料的前处理和提取制剂1.制药工业生产的发展带来了排废的增加,制药工业的“三废”污染危害主要来自原料药生产.由于生产工序繁琐,生产原料复杂,直接造成产品转化率低而“三废”发生量大.药剂生产过程中残存的原料、产品和副产品如果不加妥善处置,将有几十倍乃至几千倍于药物产品的“三废”物质发生,其中尤以废水对环境的污染最为严重2.制药工业废水属于较难处理的高浓度有机污水之一,因药物产品分歧、生产工艺分歧而差别较大.此外,制药厂通常是 采取间歇生产,产品的种类变更较大,造成了废水的水质、水 量及污染物的种类变更较大3.生物制药废水中主要含菌丝体、残存营养物质、代 谢产品和有机溶剂等,今朝生物制药工艺主要用于生产抗 生素.废水主要来自发酵滤液、提取的萃余液、蒸馏釜残液、吸附废液和 导管废液等.废水的有机物浓度很高,COD可高达5000 20000mg/L,BOD可达200010000mg/L, SS浓度则可达到5000 23000mg/L,TN达到6001000mg/L.废水中的菌丝体、代谢产品等物质 属于高浓度有机物和有抑菌作用的抗生素物质,当抗生素浓度 大于100mg/L时会抑制好氧菌的生物活性.化学制药的主要生产工艺都是化学反应,原料复杂、反应步骤多造成产品转化率低而原料损失严重.这类废水中含有种 类繁多的有毒有害化学物质,如甾体类化合物、硝基类化合物、苯胺类化合物、哌嗪类和氟、汞、铬铜及有机溶剂乙醇、苯、氯仿、石油醚等有机物、金属和废酸碱等污染物.由于合成制药工业的原料较为复杂,一个制药企业的产品种类又往往并不是一种,因此合成制药企业的废水所含污染物情况更为复杂.中药生产的洗涤、煮药、提纯分离、蒸发稀释、制剂等工序中所排出的废水包含清洗废水、分离水、蒸发冷凝水、药液流失水等.废水中主要是中药煎煮出的各种天然生物有机物,如有机酸、蒽醍、木质素、生物碱、单宁、鞣质、蛋白质、糖类、淀粉等4.其水质动摇性较大,别的水中有时还含有中药制作中使用的酒精等有机溶剂.-2-制药行业由于药剂产品、生产方法和使用原料的分歧,使 生产废水水质各异.但是总体来讲,制药废水具有有机污染 物量高、毒性物质多、有机溶媒量大、难生物降解物质多、盐份-3-的特点,是一种危害很大的工业废水.未经处理或处理未达 到放尺度而直接进入环境,将造成严重的危害4.(1)消耗水中的溶解氧有机物在水体中停止生物氧化分解时,都会消耗水中的溶 氧.倘若有机物含量过大,生物氧化分解所消耗氧的速率超 出体复氧速率时,将使水体缺氧或脱氧,从而造成水域中好 氧水生物死亡,使厌氧微生物繁殖,缺氧消化发生甲烷、硫化 氢、醇、氨、胺等物质,进一步抑制水生生物,使水域发臭.(2)破坏水体生态平衡药剂及其合成中间体往往具有一定的杀菌或抑菌作用,从 影响水体中细菌、藻类等微生物的新陈代谢,并最终破坏 生生态系统的平衡.当水中含青霉素、四环素和氯霉素各为 克分子,氨苯磺胺为10 -210-3克分子浓度时,即可抑制绿藻的长;而对硝基苯乙醚、对胺基苯乙醚和间三氟甲级苯胺各自0.05、0.1和2.5mg/L时,即具抑菌和杀菌作用.磺胺类药物对化作用的影响是敏感的,磺胺嘧啶在5mg/L时,就可以强烈抑制化作用,从而阻碍有机物的完全氧化5.(3)药剂代谢产品对环境的污染危害今朝世界上对于这方面研究的未几,但已有所发觉.在制废水中特别要警觉其中的污染物与亚硝胺类物质的形成之 间的系.已报导土霉素、哌嗪、吗啉和氨基匹林等在酸性介质中,可与亚硝酸钠作用发生二甲基亚硝胺.制药废水中不乏这两种体,含氮的有机物在污染过程中都要颠末NO2这一步调,而NO2-N达到47PPM时,就可以抑制硝化作用的开端,造成亚硝 胺体NO2-N的积累.为此,防止和减少有仲胺布局的有机污染物入水 体,对于减少环境中亚硝胺类致癌物的形成有着重要意义 -166-1 潘志彦,陈晚霞,王泉源等.制药业水污染防治技术研究 停顿J,水处理技术.2004,28(2):68-71.2 楼菊青.制药废水处理停顿综述J,重庆科技学院学报(自然迷信版).2006,8(4):13-15.3 马文鑫,陈卫中,任建军等.制药废水预处理技术探索J,环境污染与防治,2001,1,23(2):87-89.4 吴郭虎,李鹏,王曙光等.混凝法处理制药废水的研究J,水处理技术.2000,26(1):53-55.5潘志强.土霉素、麦迪霉素废水的化学气浮处理J,T 业水处理,1991,11 (1):24-26.6徐扣珍,陆文雄,宋平等.焚烧法处理氯霉素生产废水J,环境迷信1998,19(4):69-71.J,环境迷信,1997,18(5):83-85.8王淑琴,李十中.反渗透法处理土霉素结晶母液的研究J,城市环境与城市生态,1999,12(1):25-27.研究(第三分册)-高浓度有机废水M,北京:化学工业出版 社 1988.中的应用J,给水排水,1996,22(3):21-24.11谭智,汪大肇,张伟烈.深井曝气处理高浓度制药废水J,环境污染与防治,1993,15(6):6-8.12简英华.ORBAL氧化沟处理合成制药废水J,重庆环境迷信,1994,16(1):22-24.13HEUKELEKIANH.Industrial and EngineeringChemistryJ, 1949,41 (7):1535.14谷成,刘维立.高浓度有机废水处理技术的发展J,城市环境与城市生-167-态 1999,12(3):54-56.15 李再兴,杨景亮,刘春艳等.阿维菌素对厌氧消化的影响研究J,中国沼气,2001,19(1):13-15.15林锡伦.上流式厌氧污泥床(UASB) 工艺处理高浓度发酵 药物混合有机废水J,环境污染与防治,1990,12(3):20-22.16陈玉,刘峰,王建晨等上流式厌氧污泥床(UASB)处理 制药废水的研究J,环境迷信,1994,15(1):50-52.17杨军,陆正禹,胡纪萃等.林可霉素生产废水的厌氧生物处理工艺J,环境迷信,2001,22(2):82-86.18王蕾,俞毓馨.厌氧一好氧工艺处理四环素结晶母液的试验研究J,环境迷信,1992,13(3):51-54.水 口,工业水处理,1999,19(2):18-19.20邱波,郭静,邵敏等.ABR反应器处理制药废水的启动运行J,中国给水排水,2000,16(8):42-44.21 罗启芳.高浓度洁霉素生产废水处理技术研究J,重庆环境迷信,1990,12(6):17-20.22 YEOLET YGADRERV RANADEDR.Biological
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