乙二胺市场情况调研乙二胺又名1,2-二氨基乙烷，英文名Ethylenediamine; 1，2 ethylenediamine，简称 EDA。乙二胺作 为重要的化工原料和精细化工中间体，兼有碱性和表面活性的特点，可作净洗剂和乳化剂，也被广泛应用于纺织、造纸、电镀 、医药、染料、溶剂、石化、农业及粘合剂等行业 并可用于螯合剂、防蚀剂、固化剂和润滑剂等的生产。在纺织工业中，乙二胺及其衍生物常用于人造丝、亚麻、 大麻纤维、聚丙烯腈、羊毛等纺织品的功能改性，如羊毛防缩 水剂，染色助剂等; 此外在染料行业中乙二胺常被用作活性 染料半防印花，研究发现酸性染料染色前用乙二胺处理羊毛 织物不仅能增加羊毛织物的上染率，而且能降低染色温度 。在农业中 乙二胺多被用于生产农药杀菌剂 代森 锌、代森铵) 、杀虫剂、除草剂、土壤改良剂等。在造纸行业， 乙二胺 碱液常用作木屑的脱木质工艺，乙二胺的衍生物如 聚酰胺、聚氨酯等也常被用作纸湿润增强剂。作为溶剂， 可用于铍、镧、镁、镍、钍、铀等金属的鉴定，锑、铋、镉、钛、铜、钨、汞、银和铀的测定，用于非水溶液的滴定等。国内乙二胺主要用于生产医药中间体、农药、环氧树脂固化剂、染料中间体、固色剂和乙二胺四乙酸( EDTA) 等。一、乙二胺生产技术的发展： 目前乙二胺的合成方法主要有二氯乙烷法( EDC) 、乙醇胺法( MEA) 、乙烯氨化法、甲醛 氢氰酸法、二甘醇氨化法、氯乙酰氯氨化法和氨基乙腈加氢法等。工业化生产乙二胺的方法主要是 EDC 法和 MEA 法 其他方法由于原料来源以及成本等原因尚未实现工业化生产。原美国 UCC 公司 ( 后被美国 Dow 化学公司兼并) 于1936 年将 EDC 法工业化，MEA 法则于 20 世纪 60 年代初由 联邦德国 BASF 公司开发并实现工业化10。现在世界上EDA 的生产装置中，约 61% 为 EDC 路线。这是由于二氯乙 烷原料价廉，来源广泛，早期乙二胺装置主要采用 EDC 法。 以单乙醇胺( MEA) 为原料与氨反应生成乙二胺，污染小，原 料易得，是当前研究的重点。EDC 法存在产品质量差、设备 腐蚀严重和三废排放量大等缺点，现正逐步被 MEA 法取代。 考虑到原料成本，二氯乙烷法适合在氯碱企业周边建设，乙醇胺法适合在有乙醇胺或环氧乙烷和氨资源的企业建设。1、二氯乙烷法: 在一定的温度和压力下二氯乙烷和氨 水发生反应生成乙撑胺系列产品。主要反应如下:乙撑胺类产品包括线性产品如: 乙二胺( EDA) 、二乙烯三胺( DETA) 等; 非线性产品如哌嗪( PIP) 、氨基乙基哌嗪 ( AEP) 等。产品组成主要取决于物料比、pH 值及反应釜几 何尺寸等因素。较高的氨比、较高的反应温度及较短的停留 时间有利于乙二胺的生产。生成的混合胺经过后续处理即可得到较高纯度的产品。EDC 法最大的特点是可以通过改变生产条件来调整产品结构，灵活性较大。但是该法能耗 高，三废产生量大，设备腐蚀严重。目前美国 Dow 化学公司、德国 Bayer 公司、荷兰 Delamine 公司及日本 Tosoh 等公司 均采用此法进行生产，我国也以此法为主要生产工艺。，2、乙醇胺法:该法的工业化生产比二氯乙烷法要晚 但乙醇胺法生产乙二胺属于清洁生产工艺，且产品质量较好。新建的乙二胺生产线以乙醇胺法为主。乙醇胺法可细分为还原氨化法和缩合氨化法。还原氨化法是在氢气氛中进行，以乙醇胺和氨为原料，以 B 族和B 族金属或金属氧化物为催化剂活性组分，反应温度 150 230 ，反应压力20 0 30 0MPa，反应过程是乙醇胺脱氢生成醛，再与氨进 行脱水反应。乙醇胺转化率为 93% ，乙二胺收率为 74% 。适合大规模、连续化生产。在欧美地区被广泛采用，如Texaco、Air Products Chemicals 等公司均采用此工艺。主要反应如下:缩合氨化法也采用乙醇胺和氨为原料，采用固体酸缩合 催化剂，主要以 Lewis 酸、质子酸、杂多酸以及分子筛等为活 性组分，在高温高压下气相反应合成乙二胺及多乙烯多胺， 联产哌嗪。瑞典 Berol Nobel AB、美国原 UCC 等公司均采用 该生产工艺。3、其他工艺: 除了上述两种工艺，环氧乙烷与氨反应也可生成乙二胺。采用多孔多金属氧化物负载 Mo W Ni Co金属硫化物或杂多酸等活性组分作为催化剂。其主要反应 过程是环氧乙烷首先与氨反应生成单乙醇胺和二乙醇胺，然 后醇胺溶液进一步与氨反应得到乙二胺和多乙烯多胺，乙二胺收率较高。反应类型为高温高压反应( 温度高于 200 ，压力小于 2 MPa) 。原美国 UCC 公司用此工艺进行了工业化生产。此外国外也曾报道 在水存在或者氨存在的条件下，甲醛和氢氰酸反应生成乙醇氰或氨基乙氰及其缩合物，再进行加氢还原处理后得到乙烯胺系列产品。二、乙二胺的市场发展状况:世界上主要的乙二胺生产厂家有“陶氏化学”、“联碳化学”、“巴斯夫”、“拜耳”等公司，我国乙二胺的生产是从 20世纪 60 年代开始的。世界上乙二胺的生产和消费主要集中在美国、西欧和日本，美国 Dow 化学公司兼并了 UCC 公司成 为世界上最大的乙撑胺生产厂家。近些年来，国外乙二胺的 供需水平基本持平。20 世纪 90 年代以来，国内橡胶促进剂 的生产对乙二胺的需求量急剧增加，1993 年总需求量为3000t，1996 年为 6180t，2000 年已达到 15000t 以上，1996 2000 年间，年均增长率在 15% 左右。2003 年，我国乙二胺进 口总数为 24034 8t，价格为 1530 1 美元 / t。到 2013 年，我国 乙二胺的进口量已达到 32759t，价格为 2045 3 美元 / t( 见表1) 。最近几年来，我国乙二胺需求量快速增加，而现在我国 乙二胺的生产现状总体为规模小、成本高、技术落后、污染严 重且产品质量不高，除少数几家企业外，绝大多数生产厂都 处于停产或临时生产状态，总的生产能力严重不足，主要依赖进口 且进口数量逐年增长 。乙二胺已成为我国亟待 发展的精细石油化工中间体之一。根据中国海关的消息，近几年我国乙二胺进口量快速增 加，2011 年 1 月至 2013 年底，价格先降后增，并基本稳定在2100 2200 美元 / t( 详见表 1) 。我国乙二胺以进口为主，进 口价格具有较高的参考价值。我国乙二胺的主要进口国家为美国、日本、瑞典、沙特阿拉伯等( 详见表 2) 。 表 1 近年我国乙二胺进出口情况表时间进出口量 / kg贸易额 / 美元均价 / ( 美元 / t)2011 01 2011 0630，569，640( 进)137，572，4224500 302011 01 2011 06363，969( 出)1，502，2324127 362011 07 2011 1225，154，210( 进)86，095，2653422 702011 07 2011 12886，926( 出)3，162，1843565 332012 01 2012 0621，839，754( 进)47，310，9592166 282012 01 2012 061，854，409( 出)3，900，1012103 152012 07 2012 1220，001，421( 进)38，022，8721901 012012 07 2012 122，773，457( 出)5，458，7931968 232013 01 2013 0617，298，723( 进)33，790，8361953 372013 01 2013 062，836，117( 出)5，861，9932066 912013 07 2013 1215，460，992( 进)33，211，1212148 062013 07 2013 123，931，380( 出)8，666，8792204 542014 01 2014. 12 30， 040，000( 进)77，125，000 2539 00表2：2012年-2013年主要进口国家及进口量（Kg）2012年2013年美国 14435982美国 13699880日本 13666036日本 6049126瑞典 6117570瑞典 5977171沙特阿拉伯 3224790沙特阿拉伯 2881696比利时 2675360比利时 2321024荷兰 1591446荷兰 1567472德国 50570德国 2158062012年进口量41756454Kg，2013年进口量32712175 Kg，同比9044279Kg2014年乙二胺进口均价与2013年相比大幅增加24.2%，这在整个化工产品贸易中难得一见。即使原油价格大幅下跌对其也丝毫没有产生任何影响，国内市场价格也比较坚挺。预计2015年这种情况将难以为继，由于下游企业对这种高价格抵触心理较强，不仅进口量会继续下降，进口价格也会有不小的降幅。 三、国内产能情况： 1996年，国内游江苏东南化工集团，常州三峰化工有限公司等30余家企业生产乙二胺，2004年我国乙二胺生产能力约为7900吨/年，年产量约为3500吨，但这远远不能满足市场需求。常州东南化工集团是国内最大的乙二胺生产企业，年生产能力为3000吨/年，但依然不能与国外的生产厂家竞争。最近几年由于没有相关核心技术支持，所以近几年我国乙二胺建设项目较少，但招商和拟建项目较多。 表3 我国主要乙二胺生产企业及产能生产厂家生产能力/(t/a)山东联盟化工股份有限公司40000爱敬海洋（江西）化工有限公司19000（在建）阿克苏诺贝尔化学品（宁波）有限公司30000巴斯夫（上海）35000常州东南化工集团公司3000常州三峰化工有限公司3000湖南南天实业有限公司500湘潭精细化工厂500上海染化公司400济南清河化工一厂300江苏丹阳化肥厂200合计131900目前我国乙二胺产能严重不足，好多生产线处于停产或半停产状态，缺口很大，主要依赖进口。受国际市场主导严重，主要产能见表3.我国乙二胺已有一定生产能力但由于技术落后且质次价高，影响市场进一步开发。世界乙二胺主要生产公司及生产能力件表4，不管是产量还是质量都远超国内。表4 世界乙二胺主要生产公司及生产能力生产厂家生产能力/(Kt/a)装置地址陶氏化学公司80Fr