第十六章重氮化合物和偶氮化合物1.请解释为什么二一N2和O2N = -N2与苯酚发生偶合反应时，前者的反应活性小于 后者。解答：在偶合反应中，重氮盐正离子是作为亲电试剂使用，所以在O2N = N2中， 由于-NO2吸电子的诱导效应和吸电子的共轭效应，使得其亲电能力大大提高， 故其反应活性大于二一N2。2.通常芳香重氮盐与酚的偶联是在弱碱性介质中进行，与芳胺偶联是在弱酸性或中性介质 中进行。这是为什么？解答：因为芳香重氮盐与酚的偶联反应为芳环上的亲电取代反应。在弱碱性介质中:OH 一 , O ，平衡偏向右边，在-O-上的电子与苯环共轭，使苯环电 十1 1子云密度增大，它比酚更易发生亲电取代反应。但当碱性太强（PH10）时，重 氮盐会与OH-发生反应，生成重氮酸或重氮酸负离子，使之失去偶合能力。ArN2+ -OH 一ArN= NOH -OH一ArN= NOH+H+重氮盐重氮酸重氮酸负离子能偶合不能偶合不能偶合芳香重氮盐与芳胺偶联需在弱酸性或中性介质（PH=57）中进行，而不宜 在强酸性溶液（PH5）中进行，因为如果在强酸性溶液中进行，胺转变为铵盐 的倾向性加大，一nh3+使苯环电子云密度降低，偶合反应的速度就很慢了。_ -NH- -NH3OH 能偶合不能偶合3,由X和必要的有机试剂合成Br111Br解答：苯酚直接进行漠代反应得不到间位取代产物，所以必须引进一个新的基团改变芳 环上定位情况，利用重氮盐法是一种好的选择。合成时，先保护酚羟基再进行硝化反应。氨基的邻对位效应强于羟基。OcH3（CH3）2SO4 _| I混酸一och3Zn/HCl .FeBrBrB2no2nh2nh2Br4.由、合成二.一N=N二:-NH2解答:2COOHNaNO2 ,HClNH2COOHN6HNO3 , H2SO4 I -COOHLlH._、一N=N _.-NH2HOOC