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农药助剂是农药制剂加工和应用中使用的除农药有效成分以外的其 它辅助物的总称。表面活性剂(SAA)是一种具有表面活性的化合物,它溶于液体,特别是水中,在低浓度时也能在液体或气体表面 或其它界面上定向吸附,使表面张力或界面张力显著降低。表面 活性:指能改变表面或界面的物理化学性质(力学、电学、光学和化 学等)并明显降低其表面张力或界面张力的作用。临界胶束浓度(CMC):表面活性剂溶液在特定条件下,溶液的若干物化性质、电 学性质都发生突变时的浓度值。现已证明,临界胶速浓度值是表面活 性剂溶液表面形成单分子膜达到饱和状态的特征数值乳化:两种互 不相溶的液体,如大多数农药原油、原药的有机溶液与水经过激烈搅 拌,其中原油或原药的有机溶液以0.0550微米直径的微粒分散在水 中,这种现象称为乳化。亲水亲油平衡值HLB:表面活性剂HLB值可定义为分子中亲水基团和亲油基团所具有的综合亲水亲油效应, 在一定温度和硬度的水溶液中,这种综合亲水亲油效应强弱的量度为 表面活性剂本身的HLB值,即表面活性剂HLB值。在其它条件下, 表面活性剂的这种综合亲水亲油强弱的量度称为表面活性剂的有效 HLB,它可高于或低于本身的HLB值。(表面活性剂HLB值可定义 为在一定温度和硬度的水溶液中,用来度量表面活性剂分子中亲水基 团和亲油基团所具有的综合亲水亲油效应的数值。)润湿剂:是一类 能降低液固界面张力,增加液体对固体表面的接触或增加对固体表面 的润湿和扩展的物质。渗透剂是一类能够促进农药组分渗透进入处 理对象如植物和其他有害生物内部的润湿剂溶剂:是用来溶解和稀释农药有效组分的液体化合物。包括在农药制剂加工及应用过程中使 用的溶剂、液体稀释剂或载体。助溶剂(cosolvents)是能提高农药原药在主溶剂中溶解度的辅助溶剂。大多数助溶剂本身就是有机溶 剂,但加用少量即可提高主溶剂的溶解能力。载体(Carriers): 吸附性能强的硅藻土、凹凸棒土、白炭黑、膨润土等一般用以制造高 浓度粉剂、可湿性粉剂或颗粒剂的基质 乳化剂:是能使两种不相溶 的液体形成稳定分散体系的表面活性剂。分散剂是能提高和改善药 剂分散性能的助剂。农药分散剂的分散性是指粒子悬浮于水介质中, 保持分散成细微个体粒子的能力。分散性好,悬浮性就好。稳定剂 是能防止农药有效成分在贮存过程中发生分解或制物理性质发生变 化的助剂。粒剂(granule)是由有效成分和惰性载体混合而得到的一种颗粒状产品。 粉剂是供喷粉用的具有规定细度的农药剂型, 它是由原药、填料和少量助剂经混合、粉碎至一定细度再混匀而制成 的一种常用剂型。 可湿性粉剂(wettable powder, WP)是由不溶于水 的原药与载体、表面活性剂(润湿剂、分散剂等)辅助剂(稳定剂、 警色剂等)粉碎得很细的易被水润湿并能在水中分散悬浮的粉状农药 制剂。可溶性粉剂(soluble powder,SP)由原药、填料和适量的助剂所组成的,在使用浓度下,有效成分能迅速分散而完全溶解于 水中的一种新剂型载体的吸附容量亦称饱和吸附容量,是指单位重 量的载体吸附液体农药原药和助剂饱和点之前,仍能保持产品的分散性和流动性的吸附量,常以mg/g 表示。吸附性:一般用吸附容量表示。即单位重量的填料粉粒吸附有机农药达到饱和点之前,仍能保持产品的分散性和流动性的吸附量,以毫克/克表示。水分散性粒剂(water dispersible granules)是入水后能迅速崩解、分散形成悬浮液的粒状农药剂型。悬浮剂(suspension concentrate):是由水溶性低而熔点较高的固体原药加 入合适的润湿剂、分散剂、增粘剂、防冷冻剂和水等组成,经砂磨机 湿法磨制而成的粒径为0.55p m的悬浮制剂。缓释剂:根据有害生物发生规律、为害特点及环境条件,通过农药加工手段,使农药按 需要的剂量、特定时间、持续稳定的释放以达到经济、安全、有效控 制有害生物的剂型 微胶囊剂(microcapsule formulation)是用物理、 化学或物理化学及其相结合的方法,先使农药高度分散成几个到几百 个微米的微粒,而后用高分子化合物包裹和固定起来具有一定包裹强 度的胶囊。水分散粒剂(WDG或WG):干悬浮剂(DF)、粒型WP。一旦放入水中,能较快地崩解、分散,形成高悬浮的固液分散 体系。气雾剂是利用低沸点发射剂急剧气化时所产生的高速气流将 药液分散雾化,靠阀门控制喷雾量的一种罐装制剂。微乳剂(Micro-emulsion,ME):自然形成的热力学稳定的均相可溶化体系。 农药水乳剂(Emulsion in Water,EW)也称浓乳剂(Concentrated Emulsion,CE),是亲油性液体原药或低熔点固体原药溶于少量不水 溶的有机溶剂所得的液体油珠(0.1-lOp m)分散在水中的悬浮体,是 乳状液的浓溶液。种衣剂(Seed coated with a pesticide,PS )是含有农 药黏结剂的悬浮状粉状或液体剂型,可加水稀释,处理种子后能黏着 在种子表面形成牢固的药膜。乳油是由农药原药按一定的比例溶解在有机溶剂如二甲苯、甲苯等中,再加入一定量的农药专用乳化剂(emulsifiers)而制成的均相透明油状液体,和水能形成相对稳定的乳状液,这种油状液体称为乳油。农药加工有哪些的作用1、赋形2、稀释作用3、稳定作用4、控制原药释放的速度5、高毒农药低 毒化6、扩大使用方式和用途7、优化生物活性8、混合制剂具有兼 治、延缓抗药性发展、提高安全性的作用 农药加工制剂的基本发展 方向:1以水代替有机溶剂;2向粒状化发展;3重视农药控制释放 技术。高效、安全、经济、方便和功能化影响农药剂型选择的因素 1、原药的物理性质和化学性质;2、防治对象的特性3、使用技术的 要求4、施药时的天气条件5、加工成本及市场竞争力6、植物的局 部生态条件 农药混剂的作用1、延缓抗药性2、扩大使用范围3、 增效4、降低使用时的毒性、药害或残留农药溶剂在农药加工和生 产中的主要作用1、溶解和稀释农药活性成分,调整制剂含量2、溶 解和稀释农药制剂中的其他助剂3、提高制剂的流动性,有利于计量、 输送、包装和施用4、提高农药制剂的稳定性,包括减缓或防止有效 成分的分解,制剂在贮运过程中的发霉变质,出现分层和沉淀等不良 的理化性状改变农药助剂的功能:1)、有助于有效成分的分散,包 括分散剂、乳化剂、溶剂、稀释剂、填料和载体等。2)、有助于处理对象接触和吸收农药,包括 润湿剂、渗透剂和展着剂等。3)、有助于发挥药效、延长和增强药 效,包括稳定剂、控制释放助剂和增效剂等。4)、增进安全和方便, 包括防漂移剂、防尘剂、药害减轻剂、消泡剂、起泡剂和警戒色等。5、表面活性剂的分类:阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、 非离子型表面活性剂、两性表面活性剂、高分子型表面活性剂6、 农药乳化剂的重要作用主要体现在两个方面:一是化学农药中常用剂 型乳油中必不可缺的助剂,对乳油制剂的质量和效果起着关键性的影 响;二是在农药助剂中,乳化剂居世界农药用表面活性剂需求量首位。 对溶剂和助溶剂的性能要求1、对农药原药有很好的溶解性2、与制 剂其他助剂和组分有好的相溶性3、挥发性适中4、对人畜低毒5、 对植物无药害,对环境安全,与水稀释时能形成稳定的乳状液或悬浮 液。 缓释剂与常规剂型相比有显著的优点:1、可以使高毒农药低 毒化,避免或减轻高毒农药品种在使用过程中对人、畜及有益生物的 急性中毒和伤害,也可以避免或减轻农药对环境的污染2、可以使农 药减少在环境中的光解、水解、生物降解、挥发、流失等,使用药量 大大减少,而持效期大大延长。3、由于药剂释放量和时间可以得到 控制,因而药剂的功能性得到提高,使药更能按照人们的需要发挥作 用。化学型缓释剂主要有三种类型:1、自身缩合体2、直接结合 体3、桥架结合体。物理型缓释剂(1)微胶囊剂;(2)包结化合物;(3)多层带制品;(4)空心纤维;(5)发泡体;(7)固溶体;(8) 分散体;(9)复合体等。可湿性粉剂的特点1、节省有机溶剂,减 少了污染。可湿性粉剂加工过程中不需要有机溶剂,这样既节省了有 机溶剂又减少了环境污染。2、由于有湿润剂、展着剂等,在作物 上有较强的粘着力,耐雨水冲刷和风吹,药效好。3、包装、贮藏、 运输方便。4、在防治效果上,优点明显。可湿性粉剂与其他剂型 的比较一、可湿性粉剂与粉剂可湿性粉剂尽管和粉剂生产工艺类 似,且产品均是干制剂,但配方、产品技术指标、使用方法均不同。 如可湿性粉剂需添加各种表面活性剂(润湿剂、分散剂等)、农药的 有效成分含量高、重点控制产品悬浮率,使用时采取加水稀释喷雾的 方法;而粉剂常添加稳定剂,农药的有效成分含量低,重点控制产品 细度、吐粉性,使用时采取拌毒土或直接喷粉。二、可湿性粉剂和 乳油 可湿性粉剂和乳油、悬浮剂尽管在使用方法上相同,但其产 品形态、生产工艺和配方又不相同。如可湿性粉剂是粉状干制剂,采 用干法粉碎、混合,需添加无机物载体和各种助剂;乳油则是液态制 剂,采用液相混合,需添加有机溶剂和乳化剂等;悬浮剂则是一种悬 浮可流动的液态制剂,采用湿法粉碎、混合,需添加水(水型悬浮剂) 和各种助剂。三、可湿性粉剂与可溶性粉剂可溶性粉剂和可湿性 粉剂在形态上和使用上类似,而且可溶性粉剂也需添加润湿剂、展着剂以使其在作物和防治对象表面上润湿、展着和沉积,但它 们的加工工艺和对原药、载体的要求却不同,产品的细度也不一样。 可溶性粉剂一般要求原药和填料都是水溶性的,细度比可湿性粉剂 粗。在助剂方面,除了润湿、分散悬浮剂以外,还要考虑粘度调节剂、 防冻剂等。四、可湿性粉剂与干悬浮剂(Dry Flowable)悬浮剂中的干悬浮剂(Dry Flowable)和可湿性粉剂有很多类似之处。因 此,有的国家,如日本将悬浮剂划分为可湿性粉剂的范畴。实际上, 干悬浮剂是可湿性粉剂的颗粒化,国际农药工业协会联合会(GIFAR)将它定义为“在水中崩解和分散后使用的颗粒剂”。所以也称为水分散性粒剂(WG或WDG)。即将它投入水中,待其崩解 和分散后,就可按可湿性粉剂一样施药。由于它是干制剂,包装价廉, 便于贮运,同时生产和使用过程中粉尘少,又可进行低容量和超低容 量喷雾,还能克服以水为分散介质的水悬浮剂在贮存期分层结块等缺点,故近年来已得到迅速的发展、品种也不断增加。可湿性粉剂的组成原药、载体(硅藻土、膨润土、凹凸棒土、土、白炭黑)乳油组成:1、原药2、溶剂3、乳化剂助剂是助溶剂、稳定剂、增效 剂;常用溶剂类型1混合二甲苯2甲苯3纯苯4粗笨5重质苯 农 药乳油的基本要求1、乳油放入水中应能自动乳化分散,稍加搅拌就 能形成均匀的乳状液;乳状液应有一定的经时稳定性,通常要求在3 小时内不会析出油状物或产生沉淀。2、对水质和水温应有较广泛的 适应性3、乳油应是清晰透明的油状液体,在常湿条件下贮存两年 以上不分层,不变质,仍保持原有的理化性质和药效。4、乳油加水 配成的乳状液喷洒到作物或有害生物体上应有良好的润湿性和展着 力,并能迅速发挥药剂的防治效果。乳油的特点(包括缺点和优点)(一)优点:1、由于乳化剂的作用,药液较容易在农作物上湿润, 展着,并使药剂容易渗透到植物与昆虫体内,所以乳油的药效较同 种药剂其它剂型高。2、乳油一般能制成较高含量,并且在施用时, 直接对水稀释,使用较方便。3、溶剂、助剂与乳化剂不会与原药发 生反应,并能很好地形成均相溶液,使乳油的物理与化学性质都较稳 定。4、乳油组成简单,加工容易,工艺流程与生产过程不复杂,设 备成本低,为乳油的大量生产提供了很有利的条件。 (二)缺点:由于乳油中使用了大量有机溶剂,使得乳油在加工、贮运时安全性较 差。同时,由于溶剂多用芳烃类化合物,对环境污染较大。故现在乳 油在整个农药制剂中的比例越来越少。综上所述,乳油和粒剂、粉 剂、可湿性粉剂一起仍将
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