费休氏水分测定法1 简述费休氏水分测定法是运用碘在吡啶和甲醇溶液中氧化二氧化硫时需要定量的水参与反映的原理来测定样品中的水分含量,本法可合用任何可溶解于费休氏试液但不与费休氏试液起化学反映的药物的水分测定，故对遇热易破坏的样品仍能用本法测定。基本反映为 I2O2+O2HI+SO3-上述反映是可逆的，但有吡啶存在时,无水吡啶能定量地吸取HI和SO,生成氢碘酸吡啶和亚硫酸吡啶。CH52+C5HNS2C5H5N+2O2C5H5NHI+5NSO3亚硫酸吡啶亦不稳定，能与水发生副反映,消耗一部分水，因而干扰测定。C5H5NO3+2OC55NHO4加入无水甲醇可使亚硫酸吡啶转变成稳定的甲基硫酸氢吡啶,避免了上述副反映的发生。C5H5N3+C3HC5HNHSO4CH3滴定的总反映为 C5HNI2C5H5NS2+5NH3H2C5HNHIC55 HS43（1)由上式可知，吡啶与甲醇不仅作为溶剂,并且参与滴定反映,此外,吡啶还可以与二氧化硫结合减少其蒸气压,使其在溶液中保持比较稳定的浓度。1容量滴定法根据碘和二氧化硫在吡啶和甲醇溶液中能与水起定量反映的原理;由滴定溶液颜色变化（由淡黄色变为红棕色)或用永停滴定法批示终点；运用纯水一方面标定出每1费休氏试液相称于水的重量(g）;再根据样品与费休氏试液的反映计算出样品中的水分含量。1.2库仑滴定法与容量滴定法相似，库仑滴定法也是根据碘和二氧化硫在吡啶（有些型号仪器改用无臭味的有机胺替代吡啶）和甲醇溶液中能与水起定量反映的原理来进行测定的。与容量滴定法不同，在库仑滴定法中,碘是由含碘化物的电解液在电解池阳极电解发生碘。2I-2+e-（）只要滴定池中存在水，发生的碘就会按反映（1）进行反映。当所有的水都反映完毕，阳极电解液中会剩余少量过量的碘。此时，双铂电极就能检测出过量的碘,并停止产生碘,根据法拉第定理,产生碘的数量与流过的电流和时间成正比,在反映（1）中,碘和水以：1反映。1摩尔水（1.0g）相应于296487库仑，也就是说，每毫克水会消耗掉1.2库仑的电量,当电源固定期,根据电解至终点的时间即可计算出水分含量,本法特别适合于药物中微量水分(00011）的测定，并具有很高的精确度。并且含水量是根据电解电流和电解时间计算，只须加入供试品前,先将电解液通电流电解至碘刚生成少量,停止电解,再加入供试品继续电解即可，不需用原则水标定滴定液。用库仑滴定法测完水分的操作,见各仪器的操作规程。如下仅简介容量滴定法的操作规程。2 仪器与用品.1 实验条件与规定由于费休氏试液吸水性强，因此在配制、标定及滴定中所用仪器均应干净干燥。试液的配制过程中应避免空气中水分的侵入,进入滴定装置的空气亦应经干燥剂除湿。试液的标定、贮存及水分滴定操作均应在避光、干燥环境处进行。2. 仪器及器具的解决：分析天平(感量0.1mg）、大台秤、水分测定仪或磨口自动滴定管(最小分度值0.5m)、永停滴定仪、电磁搅拌器。凡与试剂或费休氏试液直接接触的物品,玻璃仪器须在12至少干烤2小时，取出置干燥器内备用。2.3用品和装置:0ml干燥的锥形瓶一种,500m干燥量筒一种以及用作安全、洗气和放置干燥剂瓶4个(配有双孔橡皮塞),载重00的架盘天平及配套砝码。3 试液.1 试剂3.1.碘 将碘平铺于干燥的培养皿中置硫酸干燥器内干燥4小时以上,以除去碘表面吸附的水分。31 无水甲醇（AR,含水量01%）,原包装。33 吡啶(AR,含水量0.%)，原包装。31.4 二氧化硫一般使用压缩的二氧化硫气体，用时通过硫酸脱水。.5浓硫酸(AR）。31.无水氧化钙（CP）。3.2费休氏试液的配制 用架盘天平,称得00ml锥形瓶的重量，再分别称取碘10g,吡啶158g置锥形瓶中,充足振摇。加入吡啶后,溶液会发热，应注意予以冷却。用500量筒量取无水甲醇30，倒入锥形瓶中，塞上带有玻璃弯管的双孔橡皮塞,称其总重量。将锥形瓶置于冰水浴中，缓缓旋开二氧化硫钢瓶的出口阀,气体流速以洗气瓶中的硫酸和锥形瓶中溶液内出持续旗袍为宜。直至总重量增长至7g为止。再用无水甲醇稀释至000l，摇匀,避光放置小时备用。4 费休氏试液的标定及供试品的测定4. 自身作批示剂法.11 用品涉及干燥器一种，0ml锥形瓶和翻口橡皮塞数个或带橡皮塞的供注射用抗生素的小瓶数个。10ml自动滴定装置2套（分别贮放费休氏试液和无水甲醇)。4.2准备将磨口自动滴定管装置的下支管连接一种经硅胶瓶除湿的双联球,顶部的上支管连接一种装有硅胶的干燥管，取一带橡皮塞的玻瓶,将两个注射器针头刺入橡皮塞至小瓶中，一种针头供排气用,另一种针头用乳胶管与滴定管尖端相连，供加入费休氏试液用。把试液加入干燥的贮液瓶中,旋转活塞使贮液瓶与滴定管接通，挤压双联球使试液压至零刻度(注意不要用力过猛，否则试液将从上支管冲出),旋转活塞,接通滴定管尖端,用试液排出乳胶管与注射器针头中的空气，直至排出的液体与试液的颜色一致时为止，关闭活塞。4.1.2 标定取重蒸馏水约103,精密称定,置干燥的带橡皮塞玻瓶中，通过有无水甲醇的滴定装置加无水甲醇2ml后，立即用费休氏试液滴定,在不断振摇下,溶液由浅黄色变为红棕色即得。另以2ml无水甲醇作空白对照,按下式计算即得：F = W -B式中 =每费休氏试液相称于水的重量(mg);W称取重蒸馏水的重量（g);A=滴定所消耗费休氏试液溶积（ml）；B=空白所消耗费休氏试液溶积（）；标定应取份以上,次持续标定成果应在1%以内，以平均值作为费休氏试液的强度。 4.1.3供试品的测定取供试品适量(约消耗费休氏试液15m）,精密称定,置干燥具塞玻璃瓶中,通过贮有无水甲醇的滴定装置加入无水甲醇l,在不断振摇下用费休氏试液滴定至溶液由浅黄色变为红棕色，另以ml无水甲醇作空白实验，按下式计算机得：供试品中水分含量%=（AB） 10% 式中 A=供试品所消耗费休氏试液的量(m)； =空白所消耗费休氏试液溶积(m)； =供试品的重量（m)。 4.1.4 滴定完毕后，将费休氏试液移入贮存瓶中密闭保存,滴定装置用甲醇洗涤，以防滴管头及磨口和活塞处析出结晶以致堵塞。.2 永停终点法将上述滴定瓶橡皮塞上再分别刺入两个注射器针头,针头中插入两根作双铂电极用的铂丝。拔去注射器针头，将铂丝电极留在橡皮塞上,铂丝电极接至永停滴定仪。照电位滴定法与永停滴定法操作，滴定至终点即得。