2014北京高考化学试题及答案解析25（17分）顺丁橡胶、制备醇酸树脂的原料M以及杀菌剂N的合成路线如下：（1）CH2=CHCH=CH2的名称是_。（2）反应I 的反应类型是（选填字母）_。 a. 加聚反应 b.缩聚反应（3）顺式聚合物P的结构式是（选填字母）_。 （4）A的相对分子质量为108。反应II的化学方程式是_。1 molB完全转化成M所消耗的H2的质量是_g。（5）反应III的化学方程式是_。（6）A的某些同分异构体在相同的反应条件下也能生成B和C，写出其中一种同分异构体的结构简式_。【答案】（1）1，3-丁二烯（2）a（3）b（4）2CH2=CHCH=CH2 6（5）（6）【解析】（1）根据系统命名法可直接得到该物质的名称是1，3-丁二烯；（2）根据反应物为1，3-丁二烯和生成物为顺式聚合物P两者相互对比可得到反应I是加聚反应；（3）根据课本提示的顺式结构是相同的原子居于同侧的知识，可得正确的结构式应为b，c不是橡胶的聚合方式。（4）根据题目给定知识信息，尤其是反应条件和反应后得到的A物质的相对分子质量推测反应II应该是1，3-丁二烯自身分子之间的反应，2CH2=CHCH=CH2 ；生成物A经过反应可生成B和C甲醛HCHO；B中存在三个醛基。故和氢气发生反应时需要消耗3mol氢气，则气质量为6g。（5）本反应是和课本提到的酚醛树脂形成的反应相类似，酚脱氢醛去氧，通过碳将两个酚分子链接，并生成水。（6）根据生成物B的结构简式特点知道有一个醛基支链，并且根据已有的提示知识知道，双键氧化成醛基支链，原物质是支链双键形成醛基，其同分异构体可已考虑环内双键形成醛基作支链，探究可得26（14分）NH3经一系列反应可以得到HNO3和NH4NO3，如下图所示。（1）I中，NH3和O2在催化剂作用下反应，其化学方程式是_。（2）II中，2NO(g) +O2(g) 2NO2(g) 。在其他条件相同时，分别测得NO的平衡转化率在不同压强（p1、p2）下温度变化的曲线（如右图）。比较p1、p2的大小关系_。随温度升高，该反应平衡常数变化的趋势是_。（3）III中，降低温度，将NO2(g)转化成N2O4(l)，再制备浓硝酸。已知：2NO2(g) N2O4(g) H1 2NO2(g) N2O4(l) H2下列能量变化示意图中，正确的是（选填字母） N2O4与O2、H2O化合的化学方程式_。（4）IV中，电解NO制备NH4NO3，其工作原理如右图所示，为使电解产物全部转化为NH4NO3，需补充物质A，A是_，说明理由：_。【答案】（1）4NH3+5O2 4NO+6H2O（2）P2 P1 变小（3）A 2N2O4+O2+2H2O=4HNO3（4）NH3 根据电子守恒，阳极得到的NO3-的量大于阴极得到的NH4+的量，所以需充入NH3（或从阴阳极电极反应式说明也可）【解析】(1)氨气和氧气在铂铑合金做催化剂加热的条件下课生成一氧化氮好水，课本反应方程为4NH3+5O2 4NO+6H2O（2）由反应2NO(g) +O2(g) 2NO2(g)该反应的正反应方向是物质的量减少的反应，当其他条件不变时，压强越大，平衡向正反应方向（即生成NO2的方向）进行，NO的转化率就会变大，右图是可知，相同温度下，P2所表示的NO转化率大于P1，所以P2P1，即P1P2；根据图可以看出，当压强一定时，随着温度的升高，NO的转化率降低，即升温反应向逆反应方向移动，根据平衡常数计算公式计算可得平衡常数随着温度的升高而减小。（3） 2NO2(g) N2O4(g) H1 2NO2(g) N2O4(l) H2 根据盖斯定律：得N2O4（g） N2O4（l）H3=H1H2，一般来说，物质由气态变为液态，放出热量，即H3=H1H20，即H1H2，由降低温度，将NO2转化为N2O4，可知该反应为放热反应，即0H1H2，即反应物2NO2（g）的总能量大于生成物N2O4（g）和N2O4（l）的总能量，且前者放出的热量小，故答案为A；N2O4与O2、H2O是氧化还原反应本初考查主要在于根据氧化还原反应的配平，其反应方程式为2N2O4+O2+2H2O=4HNO3（4）由电解示意图可知，两极的反应物均为NO，1molNO生成1molNH4+需要得到5mol电子，1molNO生成1molNO3-需要失去3mol电子，故反应两极反应NO的物质的量之比为3:5，所以生成的NH4+与NO3-的物质的量之比亦为3:5，所以NO3-量大于NH4+，欲使物质全部转化成NH4NO3，则需加入能形成NH4+的物质，故需补充NH327（12分）碳、硫的含量影响钢铁性能，碳、硫含量的一种测定方法是将钢样中碳、硫转化为气体，再用测碳、测硫装置进行测定。（1）采用装置A，在高温下x克钢样中碳、硫转化为CO2、SO2。气体a的成分是_。高温 若钢样中硫以FeS的形式存在，A中反应：3FeS+5O2 1_ +3_。（2）将气体a通入测硫酸装置中（如右图），采用滴定法测定硫的含量。H2O2氧化SO2的化学方程式_。用NaOH溶液滴定生成的H2SO4，消耗z mLNaOH溶液，若消耗1 mLNaOH溶液相当于硫的质量为y克，则该钢样中硫的质量分数为_。（3）将气体a通入测碳装置中（如下图），采用重量法测定碳的质量。气体a通过B和C的目的_。计算钢样中碳的质量分数，应测量的数据是_。【答案】（1）SO2、CO2、O2 1Fe3O4+3SO2（2）H2O2+SO2=H2SO4 (yz)/x100%（3）吸收SO2和O2，防止干扰 CO2吸收瓶吸收CO2前、后的质量【解析】（1）本实验是一个气体和固体的实验，同时也是一个测定实验，所以为了保证测定数值的准确，非测定反应无一般是过量的才能保证测定值的准确性。故除了反应生成的SO2、CO2外，a中还有没有反应的O2。 根据反应物可以推测含硫生成物一定是SO2，结合所给的计量系数，可以推测出另一生成物 为Fe3O4从而可得：（2）H2O2是一种常见的氧化剂，可将SO2氧化最终反应生成H2SO4。故得反应方程式为 H2O2+SO2=H2SO4 1mLNaOH溶液相当于硫的质量为y克，zmLNaOH溶液相当于硫的质量为zy克。钢样的总质量为x克，则钢样中硫的质量分数为。（3）SO2是一种与CO2有很多相似化学性质的物质，在测定CO2含量时为了避免SO2对测定结果的影响需将其出去。同时a气体中还有一定量的O2，所以位于吸收CO2前的B、C装置就为了除去CO2中的SO2和O2 钢样中的碳元素转化成CO2，因此得出CO2的质量是计算钢样中碳元素质量的前提，CO2正是吸收CO2装置反应前后增加的质量；所以需要测量CO2吸收瓶吸收前和吸收后的质量。28（15分）用FeCl3酸性溶液脱除H2S后的废液，通过控制电压电解得以再生。某同学使用石墨电极，在不同电压（x）下电解pH=1的0.1mol/L的FeCl2溶液，研究废液再生机理。记录如下（a、b、c代表电压数值）：序号电压/V阳极现象检验阳极产物Ixa电极附近出现黄色，有气泡产生有Fe3+、有Cl2IIaxb电极附近出现黄色，无气泡产生有Fe3+、无Cl2IIIbx0无明显变化无Fe3+、无Cl2（1）用KSCN检验出Fe3+的现象是_。（2）I中，Fe3+产生的原因可能是Cl-在阳极放电，生成的Cl2将Fe2+氧化。写出有关反应：_。（3）由II推测，Fe3+产生的原因还可能是Fe2+在阳极放电，原因是Fe2+具有_性。（4）II中虽未检验出Cl2，但Cl-在阳极是否放电仍需进一步验证。电解pH=1的NaCl溶液做对照实验，记录如下：序号电压/V阳极现象检验阳极产物IVaxc无明显变化有Cl2Vcxb无明显变化无Cl2NaCl的浓度是_mol/LIV中检测Cl2的实验方法_。与II对比，得出的结论（写出两点）：_。【答案】（1）溶液变为血红色（2）2Cl-2e-=Cl2 Cl2+2Fe2+=2Fe3+2Cl-（3）还原（4） 0.2 湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝 通过控制电压，证实上述产生Fe3+的原因都成立；通过控制电压，阳极放电顺序Fe2+Cl【解析】（1）铁离子和KSCN反应是有显著颜色变化的特殊反应，两者因反应生成血红色的络合物，经常被用来检验Fe3+（2）氯离子放电生成氯气，氯气氧化Fe2+，这是高中化学的基本知识；故反应为： 2Cl-2e-=Cl2 Cl2+2Fe2+=2Fe3+2Cl-（3）Fe2+在阳极生成Fe3+是失去电子的过程，被氧化，所以体现的是还原性。（4）因为本实验是上述实验的对比实验，所以要求Cl-的浓度要与原实验浓度相同，故为0.2mol/L 氯气有很强的氧化性，一般我们先看颜色，如果是黄绿色气体，而且再通入湿润的淀粉碘化钾试纸之后，试纸变蓝，则可以确定该气体为氯气 II和IV、II和V之间的对比本身就是为了证明氯离子是否放电生成氯气，通过施加不同的电压，可以发现当电压较大axc时，氯离子放电生成氯气，电压较小时cxb，氯离子不放电。由此我们可以得到结论：施加较大电压时，Fe3+由氯气氧化Fe2+的来，较小电压时则由