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沉淀滴定法试题库(问答题)1 .什么叫沉淀滴定法?沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件?答:沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。沉淀滴定法所应的沉淀反应,必须具备下列条件:(1)反应的完全程度高,达到平衡的速率快,不易形成过饱和溶液。即反应能定量进行。(2沉淀的组成恒定,沉淀的溶解度必须很小,在沉淀的过程中不易发生共沉淀现象。(3)有确定终点的简便方法。2 .沉淀滴定法的银量法有哪些方法?指示剂是什么?答:(1)莫尔法,指示剂:铭酸钾;(2)佛尔哈德法,指示剂:铁俊研;(3)发扬司法,指示剂:吸附指示剂;(4)混合离子的沉淀滴定。3 .写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定 C的主要反应,并指出各种方法选用的指示剂和 酸度条件。答:(1)莫尔法主要反应:Cl- +Ag+=AgC儿指示剂:铭酸钾酸度条件:pH=6.0s10.5(2)佛尔哈德法主要反应:Cl-+Ag+ (过量)=AgClJAg+ (乘U 余)+SCN=AgSCN指示剂:铁俊研。酸度条件:0.1 s1 mol/L(3)法扬斯法主要反应:Cl- +Ag+=AgC儿指示剂:荧光黄酸度条件:pH=7 10.54 .解释下列名词:同离子效应,盐效应,共沉淀现象,后沉淀现象,再沉淀,陈化,均匀沉淀 法。答:同离子效应:当沉淀反应达到平衡后,加入与沉淀组分相同的离子,以增大构晶离度,使沉淀溶解度减小的效应。盐效应:由于强电解质盐类的存在,引起沉淀溶解度增加的现象。共沉淀现象:在进行沉淀时某些可溶性杂质同时沉淀下来的现象。后沉淀现象:当沉淀析出后,在放置过程中,溶液中的杂质离子漫漫在沉淀表面上析出的现 象。再沉淀:将沉淀过滤洗涤之后,重新溶解,再假如沉淀剂进行二次沉淀的过程。陈化:亦称熟化,即当沉淀作用完毕以后,让沉淀和母液在一起放置异端时间,称为陈化。均匀沉淀法:在一定条件下,使加入沉淀不能立刻与被测离子生成沉淀, 然后通过一种化学 反应使沉淀从溶液中慢慢地均匀的产生出来, 从而使沉淀在整个溶液人中缓慢地、均匀地析出。 这种方法成为均匀沉淀法。5 .活化积、浓度积、条件浓度积有何区别?答:活度积:在一定温度下,难溶化合物的饱和溶液中,各构晶离子活度的乘积为一个常数。 此常数称为活度积常数,简称活度积,用 Kap表示之。浓度积:在在一定温度下,难溶化合物的饱和溶液中各构晶离子浓度的乘积为一个常数。此常数称为浓度积常数,简称浓度积,用 Ksp表示之。当溶液中离子强度很小时,Kap=Ksp若溶液中离子强度大时,则两者不相等,而是 Kap小于 Ksp。6 .影响沉淀溶解度的因素有哪些?答:主要有同离子效应、盐效应、酸效应和配位效应。此外还有温度、溶剂、沉淀颗粒的 大小和沉淀的结构等。7 .影响沉淀纯度的因素有哪些?如何提高沉淀的纯度?答:影响沉淀纯度的因素有:共沉淀现象(表面吸附、吸留与包夹、生成混晶)和后沉淀 现象。提高沉淀纯度的措施有:选择适当的分析程序、降低易被沉淀吸附的杂质离子浓度、选 择适当的洗涤剂进行洗涤、及时进行过滤分离,以减少后沉淀、进行再沉淀和选择适宜的沉淀 条件。8 .均匀沉淀法有何优点?答:均匀沉淀法使沉淀剂从溶液中缓慢地、均匀地产生出来,则沉淀剂不致过大,因而过饱和不致超过临界过饱和比太多,产生的晶核较少,易于过滤和洗涤。9 .为什么CaF2沉淀在pH=3溶液中的溶解度较pH=5中的大?答:因为HF是弱酸,F-有酸效应,酸度越高,溶解度越大。10 .(1)BaCl 2, (2)NH4Cl, (3)NaCO 3+NaCl,(4)NaBr, 各应选用何种方法确定终点?为什么?答:(1) BaCl2用佛尔哈德法或法扬斯法。因为莫尔法能生成 BaCrO4M淀。(2) NH4Cl用佛尔哈德法或法扬斯法。因为当NH4+大了不能用莫尔法测定,即使 NH4+不大酸度也难以控制。(3) NaCO+NaCl用佛尔哈德法。如用莫尔法、法扬斯法时生成AgCO沉淀造成误差。(4) NaBr用佛尔哈德法最好。用莫尔法在终点时必须剧烈摇动,以减少AgBr吸附Br- 而使终点过早出现。用法扬斯法必须采用曙红作指示剂。11 .在下列情况下,测定结果是偏高、偏低,还是无影响?并说明其原因。(1)在pH=4的条件下,用莫尔法测定 Cl-;(2用佛尔哈德法测定Cl-既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚,有没有加有机溶剂;(3同(2)的条件下测定Br-;(4用法扬斯法测定Cl-,曙红作指示剂;(5用法扬斯法测定I-,曙红作指示剂。答:(1)偏高。因部分CrQ2-转变成Cr2。2-,指示剂剂浓度降低,则终点推迟出现。(2)偏低。因有部分AgCl转化成AgSCNC淀,返滴定时,多消耗硫氟酸盐标准溶液。(3)无影响。因AgBr的溶解度小于AgSCN则不会发生沉淀的转化作用。(4)偏低。因AgCl强烈吸附曙红指示剂,使终点过早出现。(5)无影响。因AgI吸附I-的能力较曙红阴离子强,只有当I-降低到终点时才吸附曙红阴 离子而改变颜色。12 .无定型沉淀的生成条件。答:1.沉淀作用宜在较浓的热溶液中进行2 .沉淀作用宜在适量电解质溶液中进行3 .在不断搅拌下,迅速加入沉淀剂。13 .什么叫沉淀滴定法?沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件? 答:沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。沉淀滴定法所应用的沉淀反应,必须具备下列条件:(1)反应的完全程度高,达到平衡的速率快,不易形成过饱和溶液,即反应能定量进行。(2)沉淀的组成恒定,沉淀的溶解度必须很小,在沉淀的过程中不易发生共沉淀现象。(3)有确定终点的简便方法。14 .什么叫后沉淀?消除后沉淀有哪些方法?答:在一定条件下,当某沉淀析出后,沉淀与母液一起放置,溶 液中本不能析出沉淀的组分,也在该沉 淀表面逐渐沉积出来的现象。消除后沉淀的方法是缩短沉淀和母液共置的时间。15 .什么叫银量法?莫尔法?佛尔哈德法?及扬司法?答:a银量法(argentimetry):以银盐沉淀反应为基础的沉淀滴定方法。B铭酸钾指示剂法(莫尔法、Moh袪):以铭酸钾(KCrO)为指示剂的银量法。c、铁钱铀指示剂法(佛尔哈德法、Volhard法):以铁钱研(NHFe(SO2 12HO为指示剂的银量法。本法分为直接滴定法和返滴定法。d吸附指示剂法(法扬司法、Fajans法):以吸附剂为指示剂的银量法。16 .写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定 Cl-的主要反应,并指出各种方法选用的指示剂和 酸度条件。答:(1)莫尔法主要反应:Cl-+Ag+=AgCl ;指示剂:铭酸钾酸度条件:pH=6.0s10.5(2) 佛尔哈德法主要反应:Cl-+Ag+ (过量)=AgClJ、Ag+(剩余)+SCN-=AgSCN指示剂:铁钱研。酸度条件:0.1 s1 mol/L(3)法扬斯法主要反应:Cl-+Ag+=AgCl ;指示剂:荧光黄酸度条件:pH=Z 10.517 .简要说明莫尔法测定Cl-的原理?答:用AgNO效滴定剂,K2CrO4为指示剂,因为s(AgCl) Fe3+等杂质。当沉淀完全后, 扩散层中优先吸附的杂质离子是什么?为什么?答:这是因为 沉淀表面存在大量 Ba2+, NG与Bf形成的Ba(NO)2的溶解度最小,所以吸附层中优先吸附的杂质离子是NO-。22 .什么是均匀沉淀?均匀沉淀法有哪些优点 ?试举两实例说明之(用反应式表明沉淀过程)。 答:利用化学反应使溶液中缓慢而均匀地产生沉淀齐4待沉淀剂达到一定浓度时,产生颗粒大,结构紧密、 纯净而易过滤和洗涤的沉淀的沉淀方式叫均匀沉淀。优点:得到的沉淀颗粒大,表面吸附杂质少,易过滤洗涤例 1: 硫代乙酰胺水解生成 HS, 沉淀硫化物ChlCSN2+h2O=CMONHHSM2+S-=MS例 2:尿素水解生成 NH,中和溶液中的 H:使 CaCO均匀沉淀 CO(NH 2+HO=CG2NHCa2+C2O4+HH=CaChH + + NHi=NH23 .简述四中滴定方法(酸碱、配位、沉淀及氧化还原滴定)的异同点?答: 共同之处:a,都以消耗(CV)标准物来测定被测物质含量。b.随着滴定剂加入,被测物在计量点P附近有突变(突跃),利用这一突变导致指示剂变色 来指示滴定终点不同之处:a,强酸(碱)的滴定产物是 H2Q从滴定开始至结束H2O=55,5mol/L为一常数;b,沉淀滴定有异相产生,一旦沉淀产生,它的活度就被指定为1,且不再改变;c,配位滴定产物MY一旦生成,其浓度一直在近线性地增大,直达计量点; d,氧化还原产物最简单,且产物有两种,浓度一直在变,直达计量点。24 .为了使沉淀定量完全,必须加人过量沉淀剂,为什么又不能过量太多?答:在重量分析法中,为使沉淀完全,常加入过量的沉淀剂,这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶 解度。沉淀剂过量的程度,应根据沉淀剂的性质来确定。若沉淀剂不易挥发,应过量 20%50%若沉淀剂易挥发,则可过量多些,甚至过量100%但沉淀剂不能过量太多,否则可能发生盐效应、配位效应等,反而使沉淀的溶解度增大。25,要获得纯净而易于分离和洗涤的晶形沉淀,需采取些什么措施?为什么?答:欲得到晶形沉淀应采取以下措施:(1
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