第五章 习题5.1计算pH=5时EDTA的酸效应系数Y(H)。若此时EDTA各种存在形式的总浓度为0.0200molL-1，则Y4-为多少？答案：（1）EDTA的：1010.26，106.16，102.67，102.0，101.6，100.9：1010.26，1016.42，1019.09，1021.09，1022.69，1023.59pH=5.0时： =1+105.26+106.42+104.09+101.09+10-2.31+10-6.41 =106.45（2）Y4-=7.110-9molL-15.2 pH=5时，锌和EDTA配合物的条件稳定常数是多少？假设Zn2+和EDTA的浓度皆为10-2 molL-1（不考虑羟基配位等副反应）。pH=5时，能否用EDTA标准溶液滴定Zn2+？答案： 查表5-2: 当pH=5.0时，lgY(H)=6.45，Zn2+与EDTA浓度皆为10-2molL-1，lgK=lgK稳- lgY(H)=16.50-6.46=10.058，可以滴定。5.3假设Mg2+和EDTA的浓度皆为10-2 molL-1，在pH=6时，镁与EDTA配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）？并说明在此pH条件下能否用EDTA标准溶液滴定Mg2+。如不能滴定，求其允许的最小pH。答案： （1）查表5-2: 当pH=6.0时，lgY(H)=4.65，lgK=lgK稳- lgY(H)=8.69-4.65=4.04，lgK8， 不能滴定（2）lgY(H)= lgK稳-8=0.69，查表5-2得pH9.6。5.4试求以EDTA滴定浓度各为0.01 molL-1的Fe3+和Fe2+溶液时所允许的最小pH。答案：（1）Fe3+：lgY(H)= lgK稳-8=25.1-8=17.1，查表5-2得pH1.2（2）Fe2+：lgY(H)= lgK稳-8=14.33-8=6.33，查表5-2得pH5.15.5计算用0.0200 molL-1 EDTA标准溶液滴定同浓度的Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。答案：（1）lgY(H)= lgcK稳-6=lg(0.02001018.80)-6=11.1，查表5-2得pH2.8（2）OH-=1.110-9， pH=5.0，pH范围：2.85.05.6称取0.1005g纯CaCO3溶解后，用容量瓶配成100mL溶液。吸取25mL，在pH12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA标准溶液滴定，用去24.90mL。试计算：（1）EDTA溶液的浓度；（2）每毫升EDTA溶液相当于多少克ZnO和Fe2O3。答案：（1）c(EDTA)= =0.01008molL-1（2）TZnO/EDTA=c(EDTA)MZnO10-3=0.0100881.0410-3=0.008204gmL-1TFe2O3/EDTA=c(EDTA)M Fe2O310-3=0.01008159.710-3=0.008048 gmL-1 5.7用配位滴定法测定氯化锌（ZnCl2）的含量。称取0.2500g试样，溶于水后，稀释至250mL，吸取25.00mL，在pH=56时，用二甲酚橙作指示剂，用0.01024 molL-1 EDTA标准溶液滴定，用去17.61mL。试计算试样中含ZnCl2的质量分数。答案：ZnCl2=100%=100%=98.31%5.8称取1.032g氧化铝试样，溶解后移入250mL容量瓶，稀释至刻度。吸取25.00mL，加入TAl2O3=1.505mg/mL的EDTA标准溶液10.00mL，以二甲酚橙为指示剂，用Zn(OAc)2标准溶液进行返滴定，至红紫色终点，消耗Zn(OAc)2标准溶液12.20mL。已知1mL Zn(OAc)2溶液相当于0.6812mL EDTA溶液。求试样中Al2O3的质量分数。答案：25.00mL溶液中Al2O3的质量为m=1.505(10.00-0.681212.20)=2.542mg，Al2O3=100%=100%=2.46%5.9用0.01060 molL-1 EDTA标准溶液滴定水中钙和镁的含量，取100.0mL水样，以铬黑T为指示剂，在pH=10时滴定，消耗EDTA 31.30mL。另取一份100.0mL水样，加NaOH使呈强碱性，使Mg2+成Mg(OH)2沉淀，用钙指示剂指示终点，继续用EDTA滴定，消耗19.20mL。计算：（1）水的总硬度（以CaCO3 mgL-1表示）（2）水中钙和镁的含量（以CaCO3 mgL-1和MgCO3 mgL-1表示）答案：（1）总硬=332.1mgL-1（2）钙含量=203.7 mgL-1镁含量=108.1 mgL-15.10分析含铜、锌、镁合金时，称取0.5000g试样，溶解后用容量瓶配成100mL试液。吸取25.00mL，调至pH=6，用PAN作指示剂，用0.05000molL-1 EDTA标准溶液滴定铜和锌，用去37.30mL。另外又吸取25.00mL试液，调至pH=10，加KCN以掩蔽铜和锌，用同浓度EDTA溶液滴定Mg2+，用取4.10mL，然后再滴加甲醛以解蔽锌，又用同浓度EDTA溶液滴定，用去13.40mL。计算试样中铜、锌、镁的质量分数。答案：（1）Mg=100%=100%=3.99%（2）Zn=100%=100%=35.05%（3）Cu=100%=100%=60.75%5.11称取含Fe2O3和Al2O3试样0.2015g，溶解后，在pH=2.0时以磺基水杨酸为指示剂，加热至50左右，以0.02008 molL-1的EDTA滴定至红色消失，消耗EDTA15.20mL。然后加入上述EDTA标准溶液25.00mL，加热煮沸，调节pH=4.5，以PAN为指示剂，趁热用0.02112 molL-1 Cu2+标准溶液返滴定，用去8.16mL。计算试样中Fe2O3和Al2O3的质量分数。答案：（1）Fe2O3=100%=100%=12.09%（2）Al2O3=100%=100%=8.34%5.12分析含铅、铋和镉的合金试样时，称取试样1.936g，溶于HNO3溶液后，用容量瓶配成100.0mL试液。吸取该试液25.00mL，调至pH为1，以二甲酚橙为指示剂，用0.02479 molL-1 EDTA溶液滴定，消耗25.67mL，然后加六亚甲基四胺缓冲溶液调节pH=5，继续用上述EDTA滴定，又消耗EDTA24.76mL。加入邻二氮菲，置换出EDTA配合物中的Cd2+，然后用0.02174molL-1 Pb(NO3)2标准溶液滴定游离EDTA，消耗6.76mL。计算合金中铅、铋和镉的质量分数。答案：（1）Bi=100%=100%=27.48%（2）Cd=100%=100%=3.41%（3）Pb=100%=100%=19.98%5.13L-1 EDTA溶液，加热煮沸，冷却后，加醋酸缓冲溶液，此时pH为5.5，以二甲酚橙为指示剂，用0.02000molL-1标准锌溶液滴定至红色，用去5.08mL。加足量NH4F，煮沸，在用上述锌标准溶液滴定，用去20.70mL。计算试样中锌、铝的质量分数。答案：Al=100%=9.31%Pb=100%=40.02%5.14称取苯巴比妥钠（C12H11N2O3Na，摩尔质量为254.2gmol-1）试样0.2014g，溶于稀碱溶液中并加热（60）使之溶解，冷却后，加入醋酸酸化并移入250mL容量瓶中，加入0.03000molL-1 Hg(ClO4)2标准溶液25.00mL，稀释至刻度，放置待下述反应发生：Hg2+ + 2C12H11N2O3 = Hg(C12H11N2O3)2过滤弃去沉淀，滤液用干烧杯接收。吸取25.00mL滤液，加入10mL0.01molL-1MgY溶液，释放出的Mg2+在pH=10时以铬黑T为指示剂，用0.0100molL-1EDTA滴定至终点，消耗3.60mL。计算试样中苯巴比妥钠的质量分数。答案： 100%=98.45%