习题22ds区金属22-1解：这可以从他们离子的大小、电荷、电离能、水化能等因素來解释：cu(n)在水溶液中比cu(i)稳定，是因为c2+离子半径比cu+离子的小，电荷多一倍，其溶剂化作用要比Ch强得多，Ci严的水化能也超过铜的第二电离能，所以Cu”在水溶液中比Cu+更稳定。而对银來说，A0+和A0的离子半径都较大，其水化能相应就小，而且银的第二电离能乂比铜的第二电离能大，因此A0比较稳定。由于金的离子半径明显比银的大，金的第三个电子比较易失去，再加上护离子的平面正方形结构具有较高的晶体场稳定化能，这就使得金容易形成+111氧化态。22-2解：(1)火法炼锌：先将其焙烧转化为氧化锌，再与焦炭混合进行还原得纯度为98%的粗锌，其中主要杂质为铅和镉，可用电解法提纯：2ZnS+3O2=2ZnO+2SO2ZnO+CO=Zn(g)+CO2在用电解法前，需将粗产品溶解TH2SO4中并加入锌粉，将Cd,Pb等杂质先置换掉：Zn+Cd*=Zn2+Cd然后将溶液置于电解槽中以铝为阴极，铅为阳极进行电解。(2) 辰砂的主耍成分为HgS,将其在空气中焙烧，或与石灰共热，使反应温度超过汞的沸点，就可将汞蒸係出來：HgS+O2=Hg+SO24HgS+4CaO=4Hg+3CaS+CaSO4223解：因为Au,Ag,Pt的电极电位都比Cu的电极电位高得多，所以它们不能溶解，而是沉丁电解槽的底部，形成阳极泥；而Ni,Fe,Zn等的电极电位比Cu要低，所以首先是它们溶解，然后是铜的溶解，也正因为如此，它们不能沉积在阴极上。224解：225解：226解：(1)2Cu+O?+CO2+H2O=Cu(OH)2CuCO3(2) Au+HNO3+4HC1=HAuC14+NO+2H2O(3) 在CuCl溶液中存在如下平衡：CuCl43-+4H2OOCu(H2O)42+4C1-在CuCl?浓溶液中有大量的CuC-存在，CuCl42-显黄绿色，加水稀释时，溶液中Cii(H2O)42+不断增加，当蓝色的Cu(H2O)42+与聂色的CuCl/-浓度相当时，溶液显二者矗混合色一绿色，继续加水，当溶液中以Cu(H2O)42+为主时，溶液显蓝色。(4) 2H2O+2012+2C1+SO2=2CuCl(白色)J+SO42-+4H+(5) Ag+CN=AgCN(白色)JAgCN+CN-=Ag(CN)2-Ag(CN)2+S2-=Ag2S|+2CN-说明Ag2S加溶解度小亍-AgCl的溶解度。CHCuC12FCu(NH3)42+ICu(NO3)2227解：ACuOBCiiCl2DCuClECu(NH3)2+Gai(CN)42-HCuJCu(OH)2CuO+2HC1=CuCl2+H3OCuC12+Cu+H+=HCuC12Cua2-=CuCl(白色+ClCuCl+2NH3H2O=Cu(NH3)2+Cl-+2H2O8NH3H2O+4Cu(NH3)2+O2=4Cu(NH3)42+4OH+6H?OCu(NH3)42+Zn=Z-5%3)F+Cu3Cu+8HNO3(稀)=ACu(NO3)2+2NOf+4H2OCu2+2OF-=Cu(OH)2|Cu(OH)2=CuO+H2O228解：(1)爭&屁”/屁=一0.477(peOr+/Cu=0.34V0F尹丨F尹C严1F尹I皿故Fe能使Cif+还原：Fe+Cu2+=Cu+Fe2+而Cu能使Fe”还原：Cu+2Fe3+=Cu2+2Fe2+(2) Z11C12+H2O=HZnCl2(OH)浓ZnCb溶液中有强配合酸HZnCl2OH生成，HZnChOH可与铁反应而除去铁锈，保证了焊接的质量：FeO+2HZnCl2OH=FeZnClOH2+H2O(3) HgS与土水反血生成HgCLp+S,因而HgS可溶丁王水：3HgS+8H+2NO3-+12C1-=3HgQ42-+3SJ+2NOf+4H2OHgS与Na?S反应生成可溶性的HgS22-HgS+S2-=HgS22-HgS不溶于HC1因为HgS溶度积常数太小，HgS与HNO3反应生成难溶的Hg(NO3)2-HgS故HgS不溶于HNO3:(NH4)2S溶液水解为HS则V-浓度很低,HgS不溶。(4) 因H2C2O4酸性比HC1弱得多，而C1-与Hg2+生成的配合物较稳定，因而HgC2O4溶于盐酸：HgC2O4+4HC1=H2HgCl4+H2C2O4(5) NH4NO3存在时，环制了NHy的生成，同时HgNH2NO3溶解度较大，因而不能生成HgNH2NO3沉淀，而生成了稳定的配合物Hg(NH3)42+-HgCl2+2NH3=HgNH?Cl+NH4C1另向Hg(NO3)2溶液中加入NH4C1NH3混合溶液时，就能生成HgNH2Cl沉淀，这可能是HgNH2Cl溶解度小。229解：r(f=(Cr.aq)+yaq)-f(fAgCl.s=-131.17+77.11一(-109.72)=55.66(kJ-mol1)55.66xl038.314x298=-22.46=1.75xlO1010、解：厶设白分含量为x则:得：x=19.79%2211解：(1)Hg3SO4+2e-=Hg22+SO42-=Hg2SO4令SO42=l.OmolL4申Hg、SO、lHg=0昭+/惫=H和Hg+g滋200592=0.792+lg(6.76xl0-7)=0.61712、-1x0.51-1x0.159=-0.3345/解设氯化物中氯的含量为x则:Ag+Cl-=AgQC1的物质量为：2.8490143.5=20xICT?加o/0.02x35.51.4820xl00%=4756%=47.56%M=39J/+35.5该氯化物的化学式为KCl2213解：pH二1H+二10T(molL)H2S二二二二S2-+2H+Zn2+二0.01(molL)尹打切=S=打観马切打29.84xl03x0.1052=10080xaxl00063.542Hg+SO/K%(Hg2SO4)=Hg22+SO42=6.76X10-7Hg22+=K%(Hg2SO4)=6.76X107molL1卡e20.0592”2+】(2) CuS+2e=Cu+S2-10、解：厶设白分含量为x则:在0.01molL-1Zn(N03)2溶液中通入H*至饱和，pH21时析出ZnS沉淀，根据溶度积规则，此时:Qi=%尹卜岔+代律了6=Z严t=6Z72+2步5+4CM=Zn(CNy；1.0-4(0.0127?2+2)0.01-27?2+0.960.0110、解：厶设白分含量为x则:10、解：厶设白分含量为x则:0.01096冷靳工0.01X們肉司=0.01X為06小2X10.964%炽却；-0.964%靳+%為(彌中；=1/K：=-=8.5xl0-17LL1.18X10162214解：(1)+0.17VCu2tCu+I+0.34V+0.52VCu+0.920理+0.789H+0.854Hge左。Cu+能歧化成Cu和Cu2+,且Cu+不稳定,而Cu和Cu2+稳定。e左。/.Hg22+发生歧化反应的趋势很小，Hg22+稳定，难以发生歧化反应。（2）2Cu+=Cu2+Cu可加入cu+离子的沉淀剂使平衡向左移例：Cu2+Cu+2Cl=2CuCl2Cu2+4P=2CuII+（还原）2CuO=Cu2O+l/202（高温热分解）=Hg22Hg22+H2S=HgS+Hg+2H+H去7OH=HgHgO+HQ（3）Hg2+Hg=Hg22+可加入Hg2+离子的沉淀剂使平衡向左移Hg（I）Hg（II）：Hg2Cl2+2松3=HglNH、Cl+HgI+NHHg（II）Hg（I）：Hg（NOs）2+Hg=Hg2（N03）2HgCl2+Hg=Hg2Cl22HgCl2+SnCl2+2HC1=Hg2Cl2+H2SnCl62215解:分别加入阳3比0溶液（1）溶解成无色溶液，放置一会后溶液变为蓝色，则原物质是CuCl；（2）溶解成无色溶液，放置一会后溶液仍为无色的是AgCl；（3）加入阳3出0溶液有灰黑色沉淀的是Hg2Cl22216解：照相时：底片上AgBr感光，AgBr胶体里被光分解成银核:AgBr-Ag+Br显影：用对苯二酚，使含银核的AgBr还原为金属，底片上变黑定影：用Na2S2O3使未感光的AgBr溶解。剩下Ag不再变化。AgBr+2Na2S2O3=Na3Ag(S2O3)2+NaBr17、(1)CuFeS2+O2=Cu2S+2FeS+SO2|Cu2S+2HNO3=6Cu(NO3)2+3H2SO4+10NO|+8H2OCu(NO3)2+2NaOH=Cu(OH)2+2NaNO3Cu(OH)2+2HF=CuF2+2H2O(2) Ag(S2O3)23-+4H+1-=Agl+2S+2SC2+2H2O2AgI-Ag+I2(3) ZiiS+2HC1+iiH2O=ZnCl2iiH2O+H2SZnChiiHO=ZnCb+iiH.O(4) 6Hg(NO3)2+12NaCl+6FeSO4=3Hg2Cl2J+12NaNO3+2FeCl3+2Fe2(SO4)3Hg(NO3)2+2NaOH=2NaNO3+HgOJ+H2OHg(NO3)2+Hg=Hg2(NO3)2Hg2(NC、ts=Hg2Cl2l+2HNO3Hg2Cl2hv;C12+HgHg(NO3)2+2KI=Hgl2J+2KNO3HgI2+2KI=K2Hgl42218解：(1)2Cu2+41=2Cul|+12Zll2+IT不反应或根据CuS、ZnS溶解度的不同进行分离。(2)将混合物溶丁水后加入盐酸，使HC1浓度为lmolL1通入H2SC严+中”小腔.CuSI+2少C严+生sW%67不反应(3) 加入一定量的双氧水溶液HgS+H2O2=HgSO4CdS+2HC1(浓)=H2S+CdCl2HgS+HC1(浓)(4) 加水，HgCl?溶解，而HggCl?不溶解。或利用HgCl?易升华的性质等。19、解:3Cu+8HNO3=3Cu(NO3)2+2NOf+4H2OCu的摩尔数为：?X7?=0.059W63.5yds心皿1000xl.13x0.278“/63溶解黄铜中铜所需HNO3溶液的量为：8x0.0591000“上r34.993Zn+8HNO3=3Zn(NO3)2+2NO+4H2O3Pb+8HNO3=3Pb(NO3)2+2NOT+4H2O同理可得：Zn需HNO310mLPb需HNO30.08mL混合溶液20、AgClJIg2Cl2INH3H2OHNO3溶液的浓度为：=4.99W匚Cu2+,Zn2+,Cd2+,Hg2+,Al3+KI(过量)Ag(NH3)2+CiilHgNH2Cl+HgZii2+,Cd2+J