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第二章一选择题1、符合吸收定律的稀溶液稀释时,其最大吸收峰波长位置:(C)A、向长波方向移动 B、向短波方向移动 C、不移动 D、不移动,吸收峰值增大 2、光学分析中,使用到电磁波谱,其中可见光的波长范围:A、10400nm , B、400750nm C、0.752.5m D、0.1100cm 3、指出下列哪个化合物的紫外吸收波长最大:(D) A、CH3CH2CH3 B、 CH3CH2OHC、CH2=CHCH2CH=CH2 D、CH3CH=CH-CH=CHCH34.下面哪一种电子能级跃迁需要的能量最高( A) A、 ss * B、 ns * C、 pp * D、 ps * 6在下列化合物中,pp*跃迁所需能量最大的化合物是(B )A. 1,3-丁二烯 B. 1,4-戊二烯 C. 1,3-环已二烯 D. 2,3-二甲基-1,3-丁二烯 7下列基团或分子中,能发生np*跃迁的基团是(BC ) A. C=C B. C=O C. CN D. CH3OH 二、填空题1、分子内部的运动方式有三种,即:电子相对于原子核运动、 和 原子在其平衡位置的相对振动和分子本身的转动 ,相应于这三种不同的运动形式,分子具有 电子远动能 能级、 振动 能级和 转动 能级。2 、R带是由 np* 跃迁引起,其特征是波长_较长;K带是由 * 跃迁引起,其特征是波长较短。3、在紫外吸收光谱中,随着溶剂极性增加,R带_蓝移,K带将_红移。三、名词解释1*:饱和烃类化合物由基态()跃迁到激发态(*)。此类跃迁需要的能量较高,一般吸收波长150 nm。2*:不饱和化合物由基态()跃迁到激发态(*)。此类跃迁需要的能量降较低,孤立的*吸收波长一般200 nm;共轭的*吸收波长200 nm。共轭体系越长,跃迁所需能量越小,向长波长方向移动的程度越大,吸收强度越强(= 103-104)。3n*:含有杂原子的不饱和化合物由杂原子空轨道(n)跃迁到反键轨道(*)。此类跃迁需要的能量低,n*吸收波长落在近紫外区或可见区,但吸收较弱(= 10-100)。4n*: 含有杂原子的饱和化合物由杂原子空轨道(n)跃迁到反键轨道(*)。此类跃迁需要的能量较高,n*吸收波长一般落在远紫外区。5生色团:有机化合物结构中含有* 或n* 跃迁的基团,即能在紫外或可见区产生吸收的基团。6助色团:有机化合物结构中杂原子的饱和基团,与生色团或饱和烃相连时,使相连生色团或饱和烃紫外吸收向长波长方向移动或产生紫外吸收,并使吸收强度增加的基团。7红移:由于结构或实验条件的变化,使吸收峰向长波长方向移动的现象,亦称长移。8蓝移:由于结构或实验条件的变化,使吸收峰向短波长方向移动的现象,亦称紫移或短移。9R带:由含杂原子的不饱和基团 n*跃迁引起的吸收带,如CO;CN;NN ,波长长(约300 nm),强度弱(100),随着溶剂极性增加,R带蓝移。10K带:由共轭双键的 *跃迁引起的吸收带,波长短(1,3-丁二烯吸收217 nm),强度强(104),极性*随着溶剂极性增加,K带红移。11B带:苯环本身振动及闭合环状共轭双键 *跃迁引起的吸收带,是芳香族化合物的特征吸收。苯蒸气在波长230-270 nm(中心频率254 nm)出现精细结构的吸收光谱,溶液或取代苯精细结构消失,254 nm出现吸收。强度中等。12E带:*跃迁引起的吸收带,也是芳香族化合物的特征吸收,分为E1带和E2带。E1带(苯环的不共轭双键)吸收波长为180 nm,为4.7104,E2带(苯环的共轭双键)吸收波长为203 nm,为7000,二者都是强吸收。13强带:紫外可见吸收光谱中,化合物摩尔吸光系数104的吸收峰。如:K带、E1带。14弱带:紫外可见吸收光谱中,化合物摩尔吸光系数102的吸收峰。如:R带。 第三章1、用发射光谱进行定性分析时,作为谱线波长的比较标尺的元素是(3 )(1)钠 (2)碳 (3)铁 (4)硅2、电子能级差愈小, 跃迁时发射光子的 ( ) (1) 能量越大 (2) 波长越长 (3) 波数越大 (4) 频率越高3、原子发射光谱仪中光源的作用是 ( ) (1) 提供足够能量使试样蒸发、原子化/离子化、激发 (2) 提供足够能量使试样灰化 (3) 将试样中的杂质除去,消除干扰 (4) 得到特定波长和强度的锐线光谱4、在进行发射光谱定性分析时, 要说明有某元素存在, 必须 ( )(1) 它的所有谱线均要出现 (2) 只要找到23条谱线(3) 只要找到23条灵敏线 (4) 只要找到1条灵敏线5、原子发射光谱法定性分析的依据是各种元素的原子核外层电子基态与激发态之间的能级差(DE)大小不同,受激跃迁时, 不同的原子都有其特征的光谱线及线组; 对被检测的元素一般只需找出2-3条灵敏线即可判断该元素是否存在 。6、发射光谱定性分析中, 识别谱线的主要方法有(1)铁谱比较法(2)标准试样光谱比较法。7、元素光谱图中铁谱线的作用是元素光谱图中的铁光谱线为波长标尺,可为查找谱线时作对照用。8、第一共振线是发射光谱的最灵敏线, 它是由第一激发态 跃迁至基态时产生的辐射.1、解释发射光谱中元素的最后线、第一共振线及分析线与它们彼 此间的关系。 答:最后线: 元素含量减少而最后消失的谱线。 共振线: 是基态原子与最低激发态(共振态)原子间跃迁产 生的谱线, 谱线强度大, 常用作分析线。 分析线: 用于定性和定量分析的谱线。2、何为内标?在原子发射光谱分析中如何使用?内标是指置于各试样及标样中的一定浓度的某元素。 使用方法如下: 取定量的内标物分别置于被测试样及标准物之中,在选定波 长下分别测定发射强度,计算出内标在各试样中及标样中的相对 强度以及待测物成分的相对强度,用待测物与内标物两相对强度 之比求出各试样的浓度。3、 简述光谱仪的各组成部分及其作用?答:由照明系统、准光系统、分光系统及检测系统组成。 照明系统: 将光源发出的光聚焦, 并均匀照射在光谱仪的入 射狭缝上; 准光系统: 将入射光转变成平行光, 照射在分光装置上。 分光系统: 入射平行光经棱镜或光栅分光,再经暗箱物镜聚焦, 并按波长顺序从出射狭缝输出。 检测系统: (1)用肉眼观测的叫看谱镜。 (2)用光谱感光板摄取光谱, 将光强转变成黑度, 再用测微光度计测其黑度的称为摄谱仪。 (3)用光电检测器将光强信号转变为电信号测量的, 称为光电直读光谱仪。4、发射光谱定量分析内标法的基本公式是什么?并说明式中各项的含义。答:lgR = lg(I分/I内)= b lgc + lgA I分 - 分析线强度 b - 自吸常数 A - 常数 c - 待测元素浓度 I内 - 内标线强度5、在发射光谱分析法中选择内标元素和内标线时应遵循哪些基本原则?答:a. 内标元素可以选择基体元素,或另外加入,含量固定;b. 内标元素与待测元素具有相近的蒸发特性;c. 分析线对应匹配,同为原子线或离子线,且激发电位相近(谱线靠近),“匀称线对”; d. 强度相差不大,无相邻谱线干扰,无自吸或自吸小。 第四章例:原子吸收分光光度法测定某元素灵敏度时,若配制浓度为2 的水溶液,测得其透光率为50% ,试计算该元素的灵敏度。例:利用原子吸收光谱分析法测定铅含量时,以0.1 质量浓度的铅标准溶液测得吸光度为0.24,连续11次测得空白值的标准偏差为0.012,试计算其检出限。1、原子吸收光谱法是基于从光源辐射出待测元素的特征谱线的光,通过样品的蒸气时,被蒸气中待测元素的( D )所吸收,测出辐射特征谱线光被减弱的程度,求出样品中待测元素的含量。 A、原子 B、激发态原子 C、分子 D、基态原子2、原子的核外电子受到外界能量激发,从基态跃迁到第一激发态所产生的谱线称为( B )。 A.共振发射线 B.共振吸收线 C.离子谱线3、原子吸收光谱法是通过火焰中基态原子蒸汽对来自光源的(D )吸收程度进行定量分析的。 A.共振发射线B.共振吸收线C.离子谱线 D、特征谱线 4、处于激发态的电子很不稳定,会在很短的时间内从激发态跃迁回基态,并将所吸收的能量以光波的形式辐射出来,由此所产生的谱线称为( A ). A.共振发射线B.共振吸收线C.离子谱线5、原子吸收光谱分析中光源的作用是(C )。A.提供试样蒸发和激发所需的能量; B.产生紫外光;C.发射待测元素的特征谱线; D.产生有足够强度的散射光6、在原子吸收光谱法中,目前常用的光源是哪种?其主要操作参数是什么?(D ) A. 氙弧灯,内充气体的压力;B氙弧灯,灯电流; C空心阴极灯,内充气体的压力;D空心阴极灯,灯电流 7、在AAS分析中,原子化器的作用是什么?(C ) A把待测元素转变为气态激发态原子; B把待测元素转变为气态激发态离子; C把待测元素转变为气态基态原子;D把待测元素转变为气态基态离子。8、在火焰AAS分析中,富燃火焰的性质是什么?它适用于何种元素的测定?( A )A. 还原性火焰,适用于易形成难离解氧化物元素的测定; B. 还原性火焰,适用于易形成难离解还原性物质的测定;C. 氧化性火焰,适用于易形成难离解氧化物元素的测定;D. 氧化性火焰,适用于易形成难离解还原物元素的测定。9、相对于火焰原子化器来说,石墨炉原子化器:( A )A. 灵敏度高,但重现性差; B灵敏度高,重现性好;C灵敏度低,且重现性差; D灵敏度低,而重现性好。10在火焰原子吸收分光光度法中,对于碱金属元素,可选用( B )。 A化学计量火焰; B贫燃火焰; C电火花; D富燃火焰。11用原子吸收光谱法测定试液中的Pb,准确移取50ml。试液2份,用铅空心阴极灯在波长283.3 nm处,测得一份试液的吸光度为0
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