环境空气和废气新项目开发评审资料苯系物新项目方法验证苯系物新项目方法验证活性炭吸附/二硫化碳解吸气相色谱法 HJ584-2010一、 目的为保证实验室能承担新项目检验，确定其方法，对新项目的分析方法进行相应的适用性验证，以了解和掌握分析方法的原理和条件，控制检验人员的实验误差，确保新项目分析达到和满足方法的各项要求。二、 程序全程序的分析方法测定，是对标准曲线绘制，精密度、准确度检出限的估算等指标的基本实验。当检出限、精密度、准确度达到方法规定的要求时，方可进行模拟全程序实验（实际样品分析），对检测结果进行确认后，才能确认该方法的申请资格。三、 原理用活性炭管富集环境空气和室内空气中苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、苯乙烯等有毒物质，用二硫化碳解吸，载气携带含有苯系物的试样通过装有固定相的色谱柱，流出色谱柱的苯系物由氢火焰离子化检测器（FID）测定。以标准样品色谱峰的保留时间进行定性，以峰面积（或峰高）定量。四、基本实验（一）标准曲线的绘制1. 试剂 参看分析方法2、使用的仪器设备GC950气相色谱仪（管理编号 FXSYQ-207）3、仪器工作条件柱温85 检测器150 汽化室160 氮气流量30ml/min 氢气0.1mpa 空气0.1mpa 柱前压0.06mpa 灵敏度109 毛细管柱4、分析步骤标准溶液的配制：于10.0ml容量瓶中,加入约5.0ml的二硫化碳，准确吸取1.0l苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、苯乙烯色谱纯标准试剂，用二硫化碳定容至刻度。配制成苯系物标准贮备液。依据标准曲线的浓度将苯系物标准贮备液用二硫化碳稀释成苯系物所需浓度，在规定的色谱条件下，每个浓度进样1.0l，以浓度为横坐标，以峰面积为纵坐标计算回归方程，并绘制标准曲线。计算回归方程：式中：校正曲线的截距 校正曲线的斜率苯绘制标准曲线： 表-1管号012345苯标准溶液浓度g/ml0.00.490.989.8419.6849.21峰面积（vs）0.0143.6354.03324.86422.414934.6回归方程:304.04+132.59 =0.9994 甲苯绘制标准曲线： 表-2管号012345甲苯标准溶液浓度g/ml0.00.490.979.7719.4248.55峰面积（vs）0.0153.2352.03169.06055.914171.2回归方程:292.04+131.48 =0.9995乙苯绘制标准曲线： 表-3管号012345乙苯标准溶液浓度g/ml0.00.490.979.7719.4248.55峰面积（vs）0.0146.4356.23164.86085.014120.2回归方程:291.16+138.31 =0.9993对二甲苯绘制标准曲线： 表-4管号012345对二甲苯标准溶液浓度g/ml0.00.490.979.6519.2948.22峰面积（vs）0.0131.2338.83142.05977.013789.4回归方程:286.48+142.59 =0.9992间二甲苯绘制标准曲线： 表-5管号012345间二甲苯标准溶液浓度g/ml0.00.490.979.6819.3648.40峰面积（vs）0.0145.4342.03150.06015.814159.0回归方程:292.74+119.21 =0.9995邻二甲苯绘制标准曲线： 表-6管号012345邻二甲苯标准溶液浓度g/ml0.00.500.999.8619.7249.29峰面积（vs）0.0136.0356.83353.46442.614879.6回归方程:302.55+142.55 =0.9992苯乙烯绘制标准曲线： 表-7管号012345苯乙烯标准溶液浓度g/ml0.00.511.0210.1520.3050.74峰面积（vs）0.0273.6338.63214.86020.014532.4回归方程:285.35+129.2 =0.9997（二）、精密度的检验 分析方法的精密度是用特定的分析程序在受控条件下重复分析同一样品所测得值之间的一致程度。反应了分析或测量系统存在随机误差的大小，是衡量分析结果好坏的一个相关标准。测量结果的随机误差越小，测得的精密度越高。标准偏差（S）是在不同时间内，将一试样做6次以上的测定。在曲线线性范围内，用最高浓度50.0g/ml测定精密度；测定结果见表-8。计算公式：S= 式中：S表示为标准偏差 X表示为n次测定的结果 表示为次测得的平均值 n表示为测定次数 相对标准偏差(RSD)=100%测得苯系物样品浓度50.0g/ml的精密度见下表-8样品编号苯甲苯峰面积vs 浓度g/ml峰面积vs浓度g/ml115668.051.1015272.151.84215613.550.9215268.051.83315554.950.7215261.451.81415412.150.2515158.351.45515950.552.0315583.252.91615323.449.9615331.352.05平均值 （g/ml）/50.83/51.98标准偏差S （g/ml）/0.725/0.494相对标准偏差RSD%/1.4/1.0测得苯系物样品浓度50.0g/ml的精密度见下表-9样品编号乙苯对二甲苯峰面积vs 浓度g/ml峰面积vs浓度g/ml115570.253.0015310.252.94215536.652.8915287.252.86315562.452.9715344.053.06415454.052.6015258.052.76515784.653.7415518.053.67615737.453.5815485.253.56平均值 （g/ml）/53.13/53.14标准偏差S （g/ml）/0.437/0.381相对标准偏差RSD%/0.8/0.7测得苯系物样品浓度50.0g/ml的精密度见下表-10样品编号间二甲苯邻二甲苯峰面积vs 浓度g/ml峰面积vs浓度g/ml115433.052.3116719.054.79215409.252.2316685.054.68315470.652.4416729.654.82415355.252.0516610.254.43515621.052.9516895.255.37615613.852.9316981.655.66平均值 （g/ml）/52.48/54.96标准偏差S （g/ml）/0.374/0.462相对标准偏差RSD%/0.7/0.8测得苯系物样品浓度50.0g/ml的精密度见下表-11样品编号苯乙烯峰面积vs浓度g/ml115905.155.29215730.654.67315764.454.79415672.054.47515961.855.48616058.655.82平均值 （g/ml）/55.09标准偏差S （g/ml）/0.525相对标准偏差RSD%/1.0（三）、准确度的检验准确度是指测定值与真实值之间的符合程度。一个分析方法或分析系统的准确度决定着分析结果的可靠性。是反应该方法或测量系统存在误差或随机误差的综合指标。准确度的评价方法：用测量标准样品或做样品加标回收率来评价分析方法和测量系统的准确度。对回收率的分析：配制两份样品，在其另一份样品中加入已知标准溶液，计算样品加标的回收率。 （C2V2-C1V1）（回收率%）= 100% C0V0式中：C1-表示为样品的浓度，g/ml V1-表示为样品的体积，ml C2-表示为加标后样品的浓度，g/ml V2-表示为加标后样品的体积，ml C0-表示为标液的浓度，g/ml V0-表示为标液的体积，ml配制苯标准样品浓度为26.6g/ml,苯标准溶液浓度为49.2g/ml。分别取上述标准样品2.0ml于两支10.0ml容量瓶中，其中一份样品浓度为C1，另一份样品中加入0.1ml浓度为49.2g/ml的标准溶液，其浓度为C2, 标准溶液浓度为C0，由此计算回收率。苯测得的浓度参考下表：表-11样品峰面积（vs）测定值C1（g/ml）加标样品峰面积（vs）测定值C1（g/ml）1#3419.010.812#3950.012.5512.55(2.0+0.1)-10.812.0（回收率%）= 100% =96.3% 49.20.1配制甲苯标准样品浓度为26.2g/ml,甲苯标准溶液浓度48.6g/ml。分别取上述标准样品2.0ml于两支10.0ml容量瓶中，其中一份样品浓度为C1，另一份样品中加入0.1ml浓度为48.6g/ml的标准溶液，其浓度为C2, 标准溶液浓度为C0，由此计算回收率。甲苯测得的浓度参考下表：表-12样品峰面积（vs）测定值C1（g/ml）加标样品峰面积（vs）测定值C1（g/ml）1#3263.410.722#3830.812.67