浙江菱化实业股份有限公司年产75吨氟啶脲及5000吨草甘膦技改项目环境影响报告书简本浙江大学国环评证甲字第2002号二OO六年四月目 录1前言32保护目标和评价标准32.1保护目标32.2评价标准43.现有企业概况及工程分析43.1公司概况43.2生产规模及产品产量43.3 污染源分析54.项目概况64.1产品方案64.2生产工艺流程74.3 污染因子及源强分析115.环境现状及影响分析125.1水环境现状及影响分析125.2环境空气质量现状及预测评价135.3声环境质量现状及影响分析135.4固体废弃物影响分析146.事故风险评价156.1事故风险156.2事故风险防范措施157.拟采取的环保措施：168总量控制分析及清洁生产分析179.结论和建议189.1总结论189.2建议181前言国家已制订了淘汰甲胺磷等高毒农药品种的时间表，2007年开始将全面禁止甲胺磷等五种高毒农药的使用。公司作为甲胺磷产品的主要生产厂家，面临了产品结构调整问题。氟啶脲的主要推广应用领域是蔬菜、水果等作物的杀虫，随着农业产业结构的调整，用于蔬菜、水果等方面的农药将显著增长，所以为适应市场需求，公司拟新建75吨/年氟啶脲农药生产线项目。草甘膦是公司八十年代开发的除草剂，从500t/a的规模起步，现已发展到4500t/a的生产规模，为了发挥规模优势，提高市场竞争能力，拟增加草甘瞵5000吨/年的生产能力，扩大到9500吨/年的能力。根据中华人民共和国主席令第77号(2003年9月1日)中华人民共和国环境影响评价法和国务院令(1998)第253号建设项目环境保护管理条例的有关要求和省、市职能部门的有关规定，应编制环境影响报告书，以求得经济效益、社会效益和环境效益的协调发展。为此，浙江菱化实业股份有限公司委托浙江大学环境影响评价研究室（国环评证甲字第2002号）承担该项目的环境影响评价工作。 环评室会同湖州市环境监测站在初步资料分析、研究和现场踏勘、调查的基础上，依据国家环保局环境影响评价技术导则（HJ/T2.1 2.3-93、HJ/T2.4-95）的要求，编制了环境影响报告书。2保护目标和评价标准2.1保护目标大气主要环境保护目标为：厂界西南相距500米的菱湖镇医院，西面隔河相距1000米的菱湖中学（2000人），地理位置在附图2中大气#2监测点，南面300米的菱湖镇居民（16780人）地理位置在附图2中大气#3监测点，以及厂区北部周围的蚕桑地、池塘等。水体主要保护目标为龙溪港。2.2评价标准2.2.1水环境本工程位于菱湖镇，所在区域属太湖平原河网地带，本工程废水经厂区污水处理站处理达到一级排放标准后排入龙溪港。地表水按环境功能区划，执行地表水环境质量标准（GB3838-2002）类标准。污水排放执行污水综合排放标准（GB8978-96）一级排放标准。2.2.2大气环境空气执行环境空气质量标准（GB3095-1996）或环境空气质量标准（GB3095-1996）2000年1月6日修改单中的二级标准及其他相关标准。大气有害物质执行大气污染物综合排放标准（GB16297-1996）中的二级标准。恶臭污染物厂界标准值（GB 14554-93），车间卫生执行车间空气中有害物质的最高容许浓度（TJ36-79）。2.2.3噪声环境噪声执行GB3096-93的2类标准，厂界执行GB12348-90中的II类标准。施工期噪声执行建筑施工场地噪声标准（GB12523-90）。3.现有企业概况及工程分析3.1公司概况浙江菱化实业股份有限公司是浙江省重点骨干企业，位于湖州市菱湖镇，公司前身菱湖化学厂，始建于1946年，是浙江省最早的化工企业之一。公司现拥有总资产2.8亿元，占地面积36万平方米，职工1173人，各类专业技术人员200余人。公司产品包括农药、氯碱等两大系列20余个品种。.3.2生产规模及产品产量序号产品名称设计规模（吨）2004年产量（吨）1甲胺磷450031232草甘膦450046653乙酰甲胺磷5004094液氯2000016868531%盐酸20000135966100%烧碱30000231007漂白粉300016278压缩氢副产物瓶9氯甲烷副产物16333.3 污染源分析3.3.1废水企业现有主要的废水处理设施为农药废水处理站和热电厂锅炉水膜除尘水处理池。公司所产生的废水和冷却水分别经3个排放口排放，各排放口组成成分如下：1#排放口：北厂区生活污水、工艺废水、部分冷却水，为农药废水处理站处理后废水， 2#排放口：全厂热交换冷却水、电化厂喷射泵冷凝下水；3#排放口：电化厂锅炉除尘处理后废水； 2005年12月，湖州市环境监测站对此工艺的各处理工段废水进行了监测， 结果除1#排放口总磷超标外，其余指标全部达到国家一级排放标准。3.3.2废气生产过程中产生的主要废气有锅炉烟气、甲胺磷真空尾气、化磷硫磷尾气、甲胺磷脱溶尾气。其中锅炉烟气采用除尘脱硫一体化装置处理后，由80m高烟囱排空，二氧化硫采用湿法双碱法脱硫。根据2005年10月份湖州市环境保护监测站的监测数据，烟尘排放浓度32.2mg/Nm3；SO2排放浓度529mg/Nm3，符合排放标准。甲胺磷生产尾气主要包括抽料真空泵、脱溶真空泵、包装真空泵所排放的尾气，这些尾气经冷凝、水吸收后由高40m排气筒排入大气。草甘膦真空尾气经水环式真空泵抽气吸收处理后，由高15m排气筒排入大气。甲胺磷生产中清锅时产生的尾气含有H2S等，经冷凝、碱吸收或次氯酸钙氧化吸收后由水环式真空泵抽气吸收处理后，由6m排气筒排入大气，甲胺磷脱溶尾气经水吸收处理后由高7米的塑制排放口排放。3.3.3 固体废弃物企业产生的固体废弃物及处置情况见下表， 名称形态产生量综合利用量处置量备注粉煤灰煤渣固16089160890砖瓦厂制砖盐泥固177801778填埋草甘膦废盐固2922920回收盐的厂家生活垃圾固3100310填埋污泥固3200320填埋合计189971638126163.3.4废液企业产生的废液及处置情况见下表：名称形态产生量综合利用量排放量备注氯化铵废液液753075300嘉兴福东化工厂回收精胺、氯化铵精馏残液液4294290出售氯甲烷液163316330出售合计液9592959203.3.5 噪声企业现有噪声来自车间内机器设备（如压缩机、输送泵、真空泵等）和锅炉的鼓、引风机运行噪声，其噪声级分别为7585dBA和8590dBA。4.项目概况4.1产品方案4.1.1氟啶脲产品方案1500吨/年乳油（5.0%，折纯75吨/年），水分、酸度、乳化性能、冷热贮存达到国家乳油通用标准，药效达到国外同类产品水平。4.1.2草甘膦产品方案本次扩建规模为5000t/a，使总产量达到9500 t/a，同时亚磷酸二甲酯再上一套装置新增5000 t/a能力为之配套。产品方案如下：序号产品名称现有规模(t/a)新增能力(t/a)建成后规模(t/a)195%原粉76013702130262%异丙胺盐120012002400341%异丙胺盐240024004800441%农友发200200400510%水剂1800012000300006折百草甘膦合计4500500095007氯甲烷1800180036004.2生产工艺流程4.2.1氟啶脲工艺流程把一氯吡啶及四氯化碳投入氯化釜中在催化下70左右通氯氯化，反应液脱溶回收四氯化碳后即为四氯。把四氯投入反应釜中在催化剂作用下150通入氯气，反应液经碱吸收即得五氯，碱洗液用石油醚萃取、脱溶后回收其中的五氯。在氟化釜中投入KF，五氯及DMAC在140左右反应2小时，过滤，滤液即为三氟溶液，把三氟、氨基醛、K2CO3投入醚化釜中，在90下反应2小时左右，后冷却过滤，滤去KCl、K2CO3，滤液脱溶回收DMAC（送回到氟化）后加稀碱水水洗分层即得醚化物，水洗水用甲苯萃取脱溶，回收其中的醚化物。把醚化物和异氰酸酯及甲苯按比例投入缩合釜中低温反应1小时即得氟啶脲，补加甲苯，乳化剂即成5%乳油。甲苯2560、二氟苯甲酰胺398、草酰氯375酯化吸收脱溶尾气HCl 92、HCOCl 160、C2O2Cl 2 41304015%NaOH 1580废水187345%异氰酸酯962.2回收甲苯 1980损失甲苯 97.8 废气图4-1(b) 中间体异氰酸酯生产工艺流程图4-1(a) 氟啶脲生产工艺流程图氯化脱溶氯化碱洗氟化醚化脱溶吸收水洗缩合调配废气碱吸收31.8%盐酸1200回收CCl41300损失CCl4200 废气一氯475、氯气750、CCl41500催化剂19.5、氯气303吸收水33731%盐酸493五氯(82%)920.5DMAc2560、KF(过量45%)728滤饼(KCl、KF)845 废渣95%氨基酚471.2、K2CO3313滤饼(KCl、K2CO3)354 废渣回收DMAc 2432损失DMAc 128 废气3%NaOH1510、水3020萃取脱溶甲苯1160废水4772 废水回收甲苯950损失甲苯50 废气醚化物（含量64%）1152甲苯4300、45%异氰酸酯962.2乳化剂1600、甲苯1198620000氟啶脲（5%）萃取脱溶石油醚200废水850 废水 回收石油醚180损失石油醚20 废气2344HCl156HCl3811010.5三氟(13.5%)3364水819844860210104580641415%Na2CO3760379412344.2.2草甘膦工艺流程PCl3和甲醇按比例进入反应器，在真空冷却条件下反应，生成氯化氢和氢甲烷气体、酯化液，酯化液进入脱酸釜在真空及90左右条件下脱去氯化氢及甲醇，然后进入精馏塔，从塔顶出来的是二甲酯成品，塔釜为残液出售相关厂家制亚磷酸。从反应器出来的气体先经冷凝回收甲醇，然后用水进行三级吸收制成付产盐酸松草甘膦用，再用碱液吸收除去剩余氯化氢后，经干燥、精制后加压冷却液化成为副产品氯甲烷出售。在缩合釜中投入甲醇、三乙胺、多聚甲醛（固体），升温至40左右进行解聚，解聚结束后投入甘氨酸进行加成反应，此时，釜温将自然升温至50左右，保温结束投入亚磷酸二