生地黄与熟地黄重金属含量的研究 摘要：目的 研究生地黄与熟地黄重金属的含量。方法 采用微波消解制备汞试液，原子荧光光谱法测定汞（Hg）含量；电感耦合等离子体质谱法测定重金属铬（Cr）、铜（Cu）、砷（As）、镉（Cd）、铅（Pd)的含量。结果 对于各元素测定，标准曲线的相关系数:R= 0. 9995 1.0000，重复性：RSD为1.25%10.17%；回收率为97.2%116.3%；生地黄重金属中铬（Cr）、铜（Cu）、砷（As）、镉（Cd）、铅（Pd)、汞（Hg）的平均含量分别为8.3718mg/kg、2.6818mg/kg、0.8308mg/kg、0.0525mg/kg、1.1907mg/kg、0.0165mg/kg及熟地黄中铬（Cr）、铜（Cu）、砷（As）、镉（Cd）、铅（Pd)、汞（Hg）的平均含量分别为1.5235mg/kg、2.1936mg/kg、0.4362mg/kg、0.0276mg/kg、0.6176mg/kg、0.0107mg/kg。结论 该方法简便、快速、准确，可用于生地黄和熟地黄6种重金属元素的含量测定；生地黄重金属的含量高于熟地黄重金属的含量。关键词：生地黄；熟地黄；重金属含量；微波消解；原子荧光光谱法；电感耦合等离子体质谱法IStudy on the content of heavy metals in Rehmanniae Radix and Rehmanniae Radix Praeparata Abstract: Objective To study the content of heavy metals in Rehmanniae Radix and Rehmanniae Radix Praeparata.Methods After ptetreatnent by microwvave digestion system，trace mercuxy in several cmimon Rehmannia root were dedetemi fined by AFS ，and To establish an ICP-MS method for the determination of heavy metals，Includingcopper(Cu)，arseniun(As)，cadmium(Cd)and plumbum (Pb)，Chromium（Cr）in Rehmannia root.Results For all of the analyzed heavy metals，the correlative co-efficient of the calibration curves was in the range of 0. 9995-1.0000，and RSD were in the range of 1.25%-10.17%.The recovery rates were in the range of 97.2%-116.3%;The content of heavy metals of Rehmanniae Radix The average contents of heavy metals of Rehmanniae Radix were measured to be Cr (8.3718 mg/kg)，Cu(2.6818 mg/kg)，As（0.8308 mg / kg)，Cd( 0.0525 mg/kg)，Pb(1.1907 mg/kg)，and Hg (0.0165 mg/kg)；and the average contents of heavy metals of Rehmanniae Radix Praeparata were measured to be Cr (1.5235 mg/kg)，Cu(2.1936mg/kg)，As（0.4362mg / kg)，Cd( 0.0276 mg/kg)，Pb(0.6176 mg/kg)，and Hg (0.0107 mg/kg). Conclusion The method is convenient rapid accurate and can be applied to determine four heavy metals，including Cu 、As、Cd、Cr、pd、Hg in Rehmanniae Radix and Rehmanniae Radix Praeparata；The content of heavy metals of Rehmanniae Radix higher than Rehmanniae Radix Praeparata.Kewords: Rehmanniae Radix，Rehmanniae Radix Praeparata，Content of heavy metals，Microwane digestion，Atomic Fluoresence(AFS)，Inductively coupled plasma mass spectrometry(ICP-MS)II目 录摘要-1 前言12 材料与仪器22.1 材料22.2 试剂与试药22.3 仪器33方法33.1 试样的制备33.2 标准曲线的配制43.3 测定43.4 仪器工作条件的测定43.5 结果的计算54 结果64.1线性关系64.2 精密度实验84.3 重复性实验94.4 加样回收实验94.5 样品的测定105 讨论115.1 实验数据结果总结115.2 生地黄与熟地黄中重金属含量的比较125.3 选用ICP-MS测定重金属铬铜砷镉铅含量的原因125.4 选用微波消解和AFS测定汞含量的原因135.5 高氯酸和硝酸的选择135.6 内标液的选择145.7 AFS测定时载液、还原剂的选择145.8 重金属分析三种前处理方法的比较156 结论15参考文献17综述19致谢271 前言 地黄为玄参科植物地黄(Rehmannia glutinosa Libosch)的块根，具有清热凉血、养阴生津之功效，始载于神农农本草经列为上品，为我国“四大怀药”之一。中国药典（2010）版收载有鲜地黄、生地黄、蒸熟地黄(蒸法)、酒熟地黄(酒炖法)1 。将鲜地黄缓缓烘焙至八成干即为地黄，其性寒，味甘，能清热凉血，养阴生津。地黄进一步加工炮制即得熟地黄，其性微温，味甘，能滋阴补血，益精填髓2。地黄是我们经常接触的药材，它经常以不同的形式存在于各种剂型，然而重金属的存在造成地黄质量的下降，也对人体的新陈代谢及正常的生理作用有明显的伤害作用，并抑制人的正常生理作用的发挥，同时人体内重金属含量过量会导致各种疾病的发生3。由于重金属能对人体的新陈代谢及正常的生理作用产生严重影响，对人体有较大的伤害作用，重金属残留污染也己成为影响中药出口的严重障碍，因此，中药重金属的问题越来越被人们关注4。 重金属是一种很危险的环境污染物，在极其微量的情况下也会产生不良后果5，人体对重金属元素只能耐受微小的剂量，摄入剂量稍大或长期(即使少量)摄入，当体内累积到一定量时，也可引起中毒，使人体健康受到危害6。 铅（Pb）、镉（Cd）、汞（Hg）、砷（As）、铋（ Bi）、锑（Sb）等是目前公认的对人体有害的微量元素。人体吸收这些元素后，累积到一定量时可引起免疫系统障碍，神经、内分泌、肝、肾功能受损，从而引起一系列的中毒症状。如血铅浓度的升高会损害儿童的认知能力发展并减少智力思维活动，此外，还会引起成人的心血管机能失调7-8；汞主要损害肾脏，造成肾功能衰竭，而砷可引起肝、肾、心等实质器官的损害9；铬主要可能引起癌症，尤其是肺癌，引起气喘及尘肺症呼吸系统不良反应；镉不仅具有肾毒性，还会损害骨骼和生殖系统并引起其他健康问题10。不同国家和地区均对它们的残留有严格的限制，对它们的检测使保证药品质量和用药安全有着重要的意义。 中药材的样品前处理和检测技术较为落后，传统测定中药材中重金属元素的样品前处理方法耗时长、步骤繁琐、效率低，而且加热消解过程安全性差。近余年来微波消解技术受到人们的普遍关注，已是目前测定中药中重金属元素的最佳前处理方法，重金属元素中的汞等采用其他消解方法经常造成消解损失，微波消解技术恰能弥补其他方法的此项不足。微波消解技术逐渐成为一种常规的样品处理手段11本实验用微波消解制备供试液，采用原子荧光光谱法法对生地黄和熟地黄汞的含量进行了测定，该方法灵敏度高，分析速度快，得到了满意的结果12；中国药典（2010年版）一部中采用电感祸合等离了体质谱法测定重金属，湿法消解制备供试液，采用ICP-MS法测定铅（Pb）、镉（Cd）、铜（Cu）、砷（As）、铬（Cr）的含量，利用中国药典（2010版）、药用植物及制剂进出口绿色行业标准和食食品中污染物限量来对铅（Pb）、镉（Cd）、铜（Cu）、砷（As）、铬（Cr）汞（Hg）含量的判断，对生地和熟地的重金属含量进行分析比较，为地黄的重金属控制提供参考。现阶段，中药中重金属元素检测技术研究也已被列入国家“十一五”攻关项目，以期建立与国际双向接轨的检测技术平台与限量标准。只有加大对中药重金属的控制，才能提高中药质量，确保临床用药安全，使中药真正走出国门，参与国际医药市场的竞争。如何解决并控制好中药中重金属的含量，已成为目前中药安全性中的焦点问题之一。2 材料与仪器2.1 材料生地黄和熟地黄2014-12采于广州清平中药材市场，产地河南。2.2 试剂与试药进口硝酸（GR） 韩国德山药品试剂厂(批号：D9961)高氯酸 (GR) 广州化学试剂厂(批号：20140801-1)过氧化氢(GR) 成都市科龙化工试剂厂硫脲 广州化学试剂厂氢氧化钠 广州化学试剂厂汞标准液 国家钢铁材料测试中心(批号：13080982）砷标准液 国家钢铁材料测试中心(批号：14010212）铅标准液 国家钢铁材料测试中心(批号：14010972）镉标准液 国家钢铁材料测试中心(批号：14000772）铬标准液 国家钢铁材料测试中心(批号：14021812）铜标准液 国家钢铁材料测试中心(批号：14050612）柑橘叶 国家钢铁材料测试中心内标液 Agilent Technogies超纯水 实验室自制2.3 仪器DB-型数显电热板