第 34 届中国化学奥林匹克(初赛)选拔赛2020 年江苏省高中学生化学奥林匹克复赛试题第 1 题 不定项选择题(每题有 1-2 个正确选项，每题 3 分，共 30 分)1-1 垃圾分类是生态文明的进步，也是每个人都能参与的环境保护方式。下列关于垃圾处理的说法不正确的是A.被污染的餐巾纸属于可回收垃圾B.废蓄电池属于有害垃圾C.厨余垃圾经发酵可制成肥料D.废医用塑料可回收制造餐具1-2 用化学用语表示 SiO2+4HF=SiF4+2H2O 中的有关微粒，其中正确的是A.F-的结构示意图 B.水分子的比例模型C.SiF4 的电子式D.中子数为 15 的 Si 原子 1429 Si 1-3 用下列实验装置进行有关实验，能达到实验目的的是A.用甲装置制取少量 SO2B.用乙装置蒸发 AlCl3 溶液制取 AlCl3 晶体C.用装置丙分离饱和碳酸钠和乙酸乙酯的混合液D.用装置丁除去 Cl2 中混有的少量 HCl 气体1-4 下列有关物质的性质和用途具有对应关系的是A.活性炭具有还原性，可用作制糖业的脱色剂B.晶体硅的熔点高、硬度大，可用作制造半导体材料C.二氧化氯具有强氧化性，可用作饮用水消毒D.氯化铁溶液具有酸性，可用作刻蚀铜电路板1-5 短周期主族元素 W、R、X、Y、Z 的原子序数依次增大，Y 原子半径在短周期元素中最大，W 和 Y 同主族，X 与 Z 同主族，R 原子最外层电子数比内层电子数多 3，W、Y 原子的电子数总和与 X、Z 原子的电子数总和之比为 1:2。下列说法正确的是A.原子半径 r(X)r(R)r(W)B.X 与 Y 只能形成一种化合物C.X 的简单气态氢化物的热稳定性比 Z 的弱D.由 W、R、X 三种元素组成的化合物可以是酸、碱或者盐第 1 页 共 5 页1-6 下列实验中实验操作和现象、以及得出的结论均正确的是选项实验操作现象结论A取久置的 Na2O2 粉末，向其中滴加过量产生无色气体Na2O2 已经变质的盐酸B乙酸乙酯与氢氧化钠溶液共热、搅拌溶液不再分层乙酸乙酯在碱性条件下完全水解生成溶于水的物质C向黄色的 Fe(NO3)3 溶液中滴加氢碘酸溶液变成黄褐色氧化性：Fe3+I-D微热滴加了酚酞的 NaHCO3 溶液溶液红色加深NaHCO3 分解产生了 Na2CO31-7 一种 2-甲基色酮内酯(Y)可通过下列反应合成。下列说法正确的是A.1molX 与浓溴水反应最多能与 3molBr2 加成B.X、Y 分子中所有碳原子均处于同一平面C.一定条件下，X 可以发生加成、缩聚、消去、氧化反应 D.Y 与 H2 完全加成，每个产物分子中含有 6 个手性碳原子1-8 南京大学教授提出了一种高效的固碳新技术(如图)。利用锂-二氧化碳电池，在放电过程中二氧化碳转化为碳和碳酸锂，在电池充电过程中通过选用合适的催化剂使碳酸锂单独被氧化分解，而另一种放电产物碳留在电池内，下列说法不正确的是A.该电池放电时，CO2 从放电进气口进入B.该电池放电时的正极反应是3CO2+4Li+4e-=2Li2CO3+CC.该电池充电时 Li2CO3 转化为 Li+D.该电池放电时，每转移 2mol 电子，可固定 1molCO21-9 室温时，下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是A.新制氯水中：c(H+)=c(HClO)+2c(ClO-)+c(OH-)B.pH=8 的 NaClO2 溶液中：c(Na+)c(ClO2-)c(ClO-)c(OH-)c(H+) C.0.1mol/LHCl 溶液与 0.2mol/LNH3H2O 溶液等体积混合 pH7： c(NH3H2O)c(Cl-)c(NH4+)c(OH-)D.0.1mol/LK2C2O4 溶液与 0.2mol/LKHC2O4 溶液等体积混合：4c(K+)=3c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(H2C2O4)第 2 页 共 5 页1-10 在一定温度下，将气体 X 和气体 Y 各 0.16mol 充入 10L 的恒容密闭容器中，发生反应：X(g)+Y(g)=2Z(g) Hv(正)C.其他条件不变，向平衡体系中再充入 0.16mol 气体 X，与原平衡相比，达到新平衡时，气体 Y 的转化率增大，X 的体积分数增大D.保持其他条件不变，起始时向容器中充入 0.32mol 气体 X 和 0.32mol 气体 Y，到达平衡时，n(Z)0.24mol第 2 题(8 分) 写出下列反应的方程式 2-1 硫代硫酸钠与稀盐酸混合，生成有刺激性气味的气体 2-2 氯酸钾、硫酸锰与氢氧化钾共熔，生成绿色物质 2-3 在重铬酸钾溶液中加入少量银离子，生成砖红色沉淀 2-4 金溶解在王水中第 3 题(8 分)烟道气中的 NOx 是主要的大气污染物之一，为了监测某工厂烟道气中 NOx 含量，采集标准状况下 50.00mL 烟道气经除尘、干燥后缓慢通入适量酸化的 H2O2 的溶液中，使 NOx 完全被氧化为 NO3-，除去多余的 H2O2 并加水稀释至 100.00mL。量取 20.00mL 该溶液，加入 30.00mL0.01000mol/LFeSO4 标准溶液(过量)，充分反应后，用 0.001000mol/LK2Cr2O7 标准溶液滴定至终点，消耗 K2Cr2O7 溶液 10.00mL。(假设 NO3-的还原产物全为 NO,且 NO 全部从溶液中逸出)3-1 写出 NO 被 H2O2 氧化为 NO3-的离子方程式3-2 与量取的 20.00mL 溶液中 NO3-反应的 Fe2+为多少 mol?若 FeSO4 标准溶液部分变质，会使 NOx 含量测定结果如何(答偏高、偏低或者无影响)3-3 标准状况下该工程烟道气中 NOx(折合为 NO2)的含量为每立方米多少毫克？第 4 题(10 分) 潮湿的碳酸银在 110用空气进行干燥。已知气体常数R=8.314Jmol-1K-1。在 25和 100kPa 下相关的热力学数据列表如下Ag2CO3(s)Ag2O(s)CO2(g)fHm/kJmol-1-501.66-29.08-393.45Sm/Jmol-1K-1167.4121.8213.84-1 通过计算说明，如果避免碳酸银分解为氧化银和二氧化碳，则空气中 CO2 的分压至少应为多少？设反应的焓变与熵变不随温度变化第 3 页 共 5 页4-2 若反应系统中二氧化碳处于标态，判断此条件下上述分解反应的自发性(填写对应的字母)，并给出原因A.不自发B.达平衡C.自发4-3 如降低干燥的温度，则上述反应的标准平衡常数如何变化(填写对应的字母)，并给出原因A.不变化B.减小C.增大第 5 题(12 分) 半导体芯片的发明是二十世纪的一项创举，奠定了信息时代的基础。单晶硅、氮化镓、碳化硅等是制作半导体芯片的关键材料，也是我国优先发展的新材料。请解答如下问题：5-1 硅的晶体结构是金刚石结构，如图 1 所示(1)材料密度是制作芯片的重要参数之一，已知 Si 的共价半径是 117pm，求每立方厘米体积的单晶硅中硅的原子数目(2)芯片是在高纯单晶硅材料上进行侵蚀、布线，集合多种电子元器件实现某种特定功能的电路模块。晶体往往，呈现出各向异性，不同晶面结构不同，高品质芯片的制造与材料表面的结构密切相关。以晶胞定点为原点，边 a、b、c 为 x、y、z 建立坐标系，试画出单晶硅(100)、(110)、(111)晶面上硅原子的排布方式(至少画出一个重复单元)5-2 经过半个多世纪的发展，硅基材料的半导体器件性能已经接近其物理极限，以碳化硅、氮化镓等为代表的第二代半导体材料或为当今热点。(1)碳化硅常见的有-SiC 和-SiC,它们分别具有六方和立方 ZnS 型结构，六方晶胞参数为 a=308.0pm,c=505.0pm;立方晶胞参数为 a=435.5pm，试通过计算比较两者硬度大小。(2)作为半导体材料，-SiC 比-SiC 性能更加优良 -SiC 从立方晶胞对角线的视角观察，画出一维空间上 C、Si 原子的分布规律(注意原子的符号和相对位置，至少画两个周期)；给出-SiC 中临近的 C-Si 之间的距离5-3 GaN 被誉为 21 世纪引领 5G 时代的基石材料，是目前全球半导体研究的前沿和热点。有一种氮化镓晶体为六方 ZnS 型结构，如图 2 所示，请在图 2 中构建一个以标有 Ga 的原子为中心的四面体结构。第 6 题(12 分) 化合物 E 是一种具有抗肿瘤活性的分子，其合成路线如下6-1 写出化合物 A、B、D、E 的结构简式，6-2 写出 A 的化学名称。第 4 页 共 5 页6-3 写出步骤的反应类型。6-4 化合物 C 的同分异构体 F 具有手性，含有苯环结构，可以和斐林(Fehling)试制作用生成砖红色沉淀,写出 F 的结构简式。第 7 题(8 分)叔膦催化是有机分子催化领域的重要研究方向，已经成为合成重要碳/杂环化合物的高效方法。叔膦催化缺电子的乙烯基环丙烷的开环，可以构建五个碳的结构单元，其可应用于中环化合物的合成。7-1 写出反应中间体 B、C 的结构式，并标注电荷。7-2 写出 D 的结构式。7-3 由 A 生成 D 的反应中，加入一定量的水能够提高反应收率，解释其原因。第 8 题(12 分) 冠醚，是分子中含有多个-OCH2CH2-结构单元的大环多醚。常见的冠醚有 15-冠-5、18-冠-6，其名称中前一个数字是代表环上的原子数目，后一个数字代表氧原子的数目。18-冠-6 的空穴半径近似于钾离子和铵根离子，其空穴中常常填充这些离子。按照一定的摩尔比，将冠醚 18-冠-6 与硫氰酸铵和三氯化铬在溶剂中混合，经过回流制得一配合物，测定其单晶，晶胞体积为 4.7793nm3. 密度为1.336g/cm3。每个晶胞中包含 4 个配合物分子。该配合物中含 C：36.24%，N：10.20%；S：16.68%；Cr:5.41% 8-1 写出 18-冠-6 的化学式和结构式8-2 上述所制配合物的摩尔质量为何？8-3 写出配离子的化学式，指出中心 Cr 原子的杂化类型和轨道类型8-4 该配离子只有几何异构体，试写出此配合物的最简式和化学式8-5 在该配合物中，冠醚环内通过什么作用填充了何种粒子？