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详解磷酸铁锂动力电池的优缺点磷酸铁锂电池的全名是磷酸铁锂锂离子电池, 这名字太长, 简称为磷酸铁锂电池。 由于它的 性能特别适于作动力方面的应用,则在名称中加入“动力”两字,即磷酸铁锂动力电池。也 有人把它称为“锂铁 (LiFe)动力电池”。 磷酸铁锂电池,是指用磷酸铁锂作为正极材料的锂离子电池。 锂离子电池的正极材料主要 有钴酸锂、锰酸锂、镍酸锂、三元材料、磷酸铁锂等。其中钴酸锂是目前绝大多数锂离子电 池使用的正极材料。工作原理磷酸铁锂电池的全名是磷酸铁锂锂离子电池, 这名字太长, 简称为磷酸铁锂电池。 由于它的 性能特别适于作动力方面的应用,则在名称中加入“动力”两字,即磷酸铁锂动力电池。也 有人把它称为“锂铁 (LiFe)动力电池”。意义金属交易市场,钴 (Co)最贵,并且存储量不多,镍 (Ni)、锰 (Mn)较便宜,而铁 (Fe)最便宜。正 极材料的价格也与这些金属的价格行情一致。 因此,采用 LiFePO4正极材料做成的锂离子电 池应是最便宜的。它的另一个特点是对环境无污染。作为充电电池的要求是:容量高、输出电压高、良好的充放电循环性能、输出电压稳定、能 大电流充放电、电化学稳定性能、使用中安全( 不会因过充电、过放电及短路等操作不当而引起燃烧或爆炸 )、工作温度范围宽、无毒或少毒、对环境无污染。采用LiFePO4 作正极的磷酸铁锂电池在这些性能要求上都不错, 特别在大放电率放电 (5 10C放电 )、放电电压平稳 上、安全上 (不燃烧、不爆炸 )、寿命上 (循环次数 )、对环境无污染上,它是最好的,是目前 最好的大电流输出动力电池。结构与工作原理 LiFePO4作为电池的正极,由铝箔与电池正极连接,中间是聚合物的隔膜,它把正极与负极 隔开,但锂离子 Li 可以通过而电子 e-不能通过,右边是由碳 (石墨 )组成的电池负极,由铜 箔与电池的负极连接。电池的上下端之间是电池的电解质,电池由金属外壳密闭封装。LiFePO4 电池在充电时,正极中的锂离子 Li 通过聚合物隔膜向负极迁移 ;在放电过程中,负 极中的锂离子 Li 通过隔膜向正极迁移。锂离子电池就是因锂离子在充放电时来回迁移而命 名的。主要性能LiFePO4电池的标称电压是 3.2V、终止充电电压是 3.6V、终止放电压是 2.0V。由于各个生产 厂家采用的正、 负极材料、电解质材料的质量及工艺不同,其性能上会有些差异。 例如同一 种型号 (同一种封装的标准电池 ),其电池的容量有较大差别 (10% 20%)。这里要说明的是, 不同工厂生产的磷酸铁锂动力电池在各项性能参数上会有一些差别; 另外,有一些电池性能未列入,如电池内阻、自放电率、充放电温度等。磷酸铁锂动力电池的容量有较大差别, 可以分成三类: 小型的零点几到几毫安时、 中型的几 十毫安时、大型的几百毫安时。不同类型电池的同类参数也有一些差异。过放电到零电压试验采用 STL18650(1100mAh)的磷酸铁锂动力电池做过放电到零电压试验。试验条件:用0.5C充电率将 1100mAh 的 STL18650电池充满,然后用 1.0C 放电率放电到电池电压为 0C。再将 放到 0V的电池分两组: 一组存放 7 天,另一组存放 30天;存放到期后再用 0.5C充电率充满, 然后用 1.0C 放电。最后比较两种零电压存放期不同的差别。试验的结果是,零电压存放 7 天后电池无泄漏,性能良好,容量为100%;存放 30 天后,无泄漏、性能良好,容量为 98%;存放 30天后的电池再做 3次充放电循环, 容量又恢复到 100%。 这试验说明该电池 即使出现过放电 (甚至到 0V),并存放一定时间,电池也不泄漏、损坏。这是其他种类锂离子电池不具有的特性。优势1、安全性能的改善磷酸铁锂晶体中的 P-O键稳固, 难以分解, 即便在高温或过充时也不会像钴酸锂一样结构崩 塌发热或是形成强氧化性物质, 因此拥有良好的安全性。 有报告指出, 实际操作中针刺或短 路实验中发现有小部分样品出现燃烧现象, 但未出现一例爆炸事件, 而过充实验中使用大大 超出自身放电电压数倍的高电压充电, 发现依然有爆炸现象。 虽然如此, 其过充安全性较之 普通液态电解液钴酸锂电池,已大有改善。2、寿命的改善 磷酸铁锂电池是指用磷酸铁锂作为正极材料的锂离子电池。长寿命铅酸电池的循环寿命在 300 次左右, 最高也就 500 次,而磷酸铁锂动力电池, 循环寿 命达到 2000 次以上,标准充电 (5 小时率 )使用,可达到 2000 次。同质量的铅酸电池是“新 半年、旧半年、维护维护又半年” ,最多也就 11.5 年时间,而磷酸铁锂电池在同样条件下 使用,理论寿命将达到 78 年。综合考虑,性能价格比理论上为铅酸电池的4 倍以上。 大电流放电可大电流 2C 快速充放电,在专用充电器下, 1.5C 充电 40 分钟内即可使电池充满, 起动电流可达 2C,而铅酸电池无此性能。3、高温性能好磷酸铁锂电热峰值可达 350-500而锰酸锂和钴酸锂只在 200左右。工作温度范围宽广 (-20C- 75C),有耐高温特性磷酸铁锂电热峰值可达350 -500而锰酸锂和钴酸锂只在 200左右。4、大容量具有比普通电池 (铅酸等 )更大的容量。 5AH-1000AH(单体 )5、无记忆效应 可充电池在经常处于充满不放完的条件下工作, 容量会迅速低于额定容量值, 这种现象叫做 记忆效应。 像镍氢、 镍镉电池存在记忆性,而磷酸铁锂电池无此现象, 电池无论处于什么状 态,可随充随用,无须先放完再充电。6、重量轻 同等规格容量的磷酸铁锂电池的体积是铅酸电池体积的2/3,重量是铅酸电池的 1/3。7、环保 磷酸铁锂电池一般被认为是不含任何重金属与稀有金属(镍氢电池需稀有金属 ),无毒 (SGS认证通过 ),无污染,符合欧洲 RoHS规定,为绝对的绿色环保电池证。所以锂电池之所以被业 界看好,主要是环保考量,因此该电池又列入了“十五”期间的“ 863”国家高科技发展计 划,成为国家重点支持和鼓励发展的项目。随着中国加入 WTO,中国电动自行车的出口量 将迅速增大,而进入欧美的电动自行车已要求配备无污染电池。但有专家表示, 铅酸电池造成的环境污染, 主要发生在企业不规范的生产过程和回收处理环 节。同理, 锂电池属于新能源行业不错, 但它也不能避免重金属污染的问题。金属材料加工 中有铅、砷、镉、汞、铬等都有可能会释放到灰尘和水中。电池本身就是一种化学物质,所 以有可能会产生两种污染:一是生产工程中的工艺排泄物污染 ;二是报废以后的电池污染。 磷酸铁锂电池也有其缺点: 例如低温性能差, 正极材料振实密度小, 等容量的磷酸铁锂电池 的体积要大于钴酸锂等锂离子电池,因此在微型电池方面不具有优势。而用于动力电池时, 磷酸铁锂电池和其他电池一样,需要面对电池一致性问题。缺点一种材料是否具有应用发展潜力, 除了关注其优点外, 更为关键的是该材料是否具有根本性 的缺陷。国内现在普遍选择磷酸铁锂作为动力型锂离子电池的正极材料, 从政府、 科研机构、 企业甚 至是证券公司等市场分析员都看好这一材料, 将其作为动力型锂离子电池的发展方向。 分析 其原因,主要有下列两点:首先是受到美国研发方向的影响,美国Valence 与 A123 公司最早采用磷酸铁锂做锂离子电池的正极材料。 其次是国内一直没有制备出可供动力型锂离子电 池使用的具有良好高温循环与储存性能的锰酸锂材料。 但磷酸铁锂也存在不容忽视的根本性 缺陷,归结起来主要有以下几点:1、在磷酸铁锂制备时的烧结过程中,氧化铁在高温还原性气氛下存在被还原成单质铁的可 能性。 单质铁会引起电池的微短路, 是电池中最忌讳的物质。 这也是日本一直不将该材料作 为动力型锂离子电池正极材料的主要原因。2、磷酸铁锂存在一些性能上的缺陷,如振实密度与压实密度很低,导致锂离子电池的能量 密度较低。 低温性能较差, 即使将其纳米化和碳包覆也没有解决这一问题。 美国阿贡国家实 验室储能系统中心主任 Don Hillebrand 博士谈到磷酸锂铁电池低温性能的时候, 他用 terrible 来形容,他们对磷酸铁锂型锂离子电池测试结果表明表明磷酸铁锂电池在低温下(0以下 )无法使电动汽车行驶。 尽管也有厂家宣称磷酸锂铁电池在低温下容量保持率还不错, 但是那 是在放电电流较小和放电截止电压很低的情况下。 在这种状况下, 设备根本就无法启动工作。3、材料的制备成本与电池的制造成本较高,电池成品率低,一致性差。磷酸铁锂的纳米化 和碳包覆尽管提高了材料的电化学性能, 但是也带来了其它问题, 如能量密度的降低、 合成 成本的提高、电极加工性能不良以及对环境要求苛刻等问题。尽管磷酸铁锂中的化学元素 Li,Fe与 P 很丰富,成本也较低,但是制备出的磷酸铁锂产品成本并不低,即使去掉前期的 研发成本, 该材料的工艺成本加上较高的制备电池的成本, 会使得最终单位储能电量的成本 较高。4、产品一致性差。目前国内还没有一家磷酸铁锂材料厂能够解决这一问题。从材料制备角 度来说, 磷酸铁锂的合成反应是一个复杂的多相反应, 有固相磷酸盐、 铁的氧化物以及锂盐, 外加碳的前驱体以及还原性气相。在这一复杂的反应过程中,很难保证反应的一致性。5、知识产权问题。 最早的有关磷酸铁锂专利申请在 1993 年 6 月 25 日由 F X MITTERMAIER & SOEHNE OHG (DE获)得,并于同年 8月19 日公布申请结果。 磷酸铁锂的基础专利被美国德州 大学所有, 而碳包覆专利被加拿大人所申请。 这两个基础性专利是无法绕过去的, 如果成本 中计算上专利使用费的话,那产品成本将会进一步提高。此外, 从研发和生产锂离子电池的经验来看, 日本是锂电池最早商业化的国家, 并且一直占 据着高端锂离子电池市场。 而美国尽管在一些基础研究上领先, 但是到目前为止还没有一家 大型锂离子电池生产企业。 因此, 日本选择改性锰酸锂作为动力型锂离子电池正极材料更有 其道理。 即使是在美国, 利用磷酸铁锂和锰酸锂作为动力型锂离子电池正极材料的厂家也是 各占一半, 联邦政府也是同时支持这两种体系的研发。 鉴于磷酸铁锂存在的上述问题, 很难 作为动力型锂离子电池的正极材料在新能源汽车等领域获得广泛应用。 如果能够解决锰酸锂 存在的高温循环与储存性能差的难题, 凭借其低成本与高倍率性能的优势, 在动力型锂离子 电池中的应用将有巨大的潜力。应用由于磷酸铁锂动力电池具有上述特点, 并且生产出各种不同容量的电池, 很快得到广泛地应 用。它主要应用领域有:大型电动车辆:公交车、电动汽车、景点游览车及混合动力车等 ; 轻型电动车:电动自行车、高尔夫球车、小型平板电瓶车、铲车、清洁车、电动轮椅等 ; 电动工具:电钻、电锯、割草机等 ;遥控汽车、船、飞机等玩具 ; 太阳能及风力发电的储能设备 ;UPS及应急灯、警示灯及矿灯 (安全性最好 );替代照相机中 3V 的一次性锂电池及 9V 的镍镉或镍氢可充电电池 (尺寸完全相同 ); 小型医疗仪器设备及便携式仪器等。这里举一个用磷酸铁锂动力电池替代铅酸电池的应用实例。 采用 36V/10Ah(360Wh) 的铅酸电 池,其重量 12kg,充一次电可行走约 50km ,充电次数约 100 次,使用时间约 1 年。若采用 磷酸铁锂动力电池,采用同样的 360Wh 能量 (12个 10Ah 电池串联组成 ),其重量约 4kg,充 电一次可行走 80km 左右,充电次数可达 1000 次,使用寿命可达 35 年。虽然说磷酸铁锂 动力电池的价格较铅酸电池高得多, 但总的经济效果还是采用磷酸铁锂动力电池更好, 并且 在使用上更轻便。电池性能 锂
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