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第二章 2,6-二甲基-3,6-二乙基壬烷 2,4二甲基-4-乙基庚烷 5.分别写出能满足下列要求的C5H12的构造式:(1)溴代反应得到1种单溴代物(2)溴代反应得到3种单溴代物(3)溴代反应得到4种单溴代物答: 8、下列各组的三个透视式是否为同一构象?若不是,何者能量较低? 答:(1)不是同一构象,b能量较低。(2)不是同一构象,a能量较低.第三章问题3.5 解释下列事实。 (1) 答:(1)反应为亲电加成,分两步完成: 第一步:第二步:问题3.6 比较下列各组碳正离子的稳定性。答: 问题3.12 答:习题参考答案1.用系统命名法命名下列化合物: (5) 答: (5)4-乙烯基-4-庚烯-2-炔 (3)(1Z,3E)-1-氯-1,3-戊二烯 (4)(5E)-2-异丙基-1,5-庚二烯-3-炔答: (3) (4)4.完成下列化学反应式。(2) (6)(7) (8) CH3CCCH3+H2O5.将下列化合物按指定性由大到小排列成序。(1)碳正离子稳定性 (2)与H2SO4反应的活性 CH2CH2 (CH3)2CCHCH3 H2CCHCH(CH3)2 7.根据下列反应产物,写出原烯烃的结构。(1)经酸性高锰酸钾氧化后得CH3COOH 和 (2)经酸性高锰酸钾氧化后得两分子乙酸和一分子乙二酸(HOOCCOOH)(3)经酸性高锰酸钾氧化后得 (4)经臭氧还原水解后得 答:(1) (2)(3) (4) 9.化合物A(C5H10)及B(C5H8)都能使溴水褪色,与高锰酸钾酸性溶液作用都有CO2气体放出;经臭氧化水解后得HCHO和(CH3)2CHCHO,在硫酸汞存在下与稀硫酸作用则得一含氧化合物。试写出化合物、的可能结构。答:A的结构式为 CH2=CHCH(CH3)2 B的结构式为 CHCCH2CH2CH3或HCCCH(CH3)2 C的结构式为 CH3COCH2CH2CH3或CH3COCH(CH3)2 10.四种化合物、都具有分子式C6H10。它们都能使溴的四氯化碳溶液褪色。能与AgNO3的氨溶液作用生成沉淀,、则不能。当用热的酸性高锰酸钾氧化时,得CO2和戊酸(CH3CH2CH2CH2COOH);得乙酸和甲基丙酸 (CH3)2CHCOOH;只得丙酸;得-甲基丙二酸 和CO2。试写出、的结构。答:A的结构式为CHCCH2CH2CH2CH3 B的结构式为CH3CCCH(CH3)2C的结构式为CH3CH2CCCH2CH3 D的结构式为 第四章问题 4.3 写出反式1-甲基-3-乙基环己烷的构象式(Newman投影式)。答:问题4.8 氯苯在发生亲电取代反应时,氯原子是钝化基团,为什么能得到邻、对位产物?答:氯苯中氯原子与苯环既有诱导效应,又有共轭效应。由于氯原子的电负性较碳的电负性大, -I效应可使苯环电子云密度降低,使亲电取代不易进行,但当形成-配合物后,邻、对位中间体的正电荷通过氯与碳正离子之间的共轭效应而得到分散,而间位中间体中氯不参与共轭,故正电荷得不到分散,因此邻、对位取代中间体的碳正离子比间位取代中间体的碳正离子更稳定,故得邻、对位的产物。习题参考答案2命名下列化合物或写出所给化合物的结构式:(1) -甲基-异丙基环己烷 (3) (4)顺-甲基-乙基环己烷 (顺)-e-甲基-e-氯环己烷 (5) (6)顺-甲基-溴环戊烷 2,6,6-三甲基二环3.1.1庚烷 (8) -(对甲苯基)-1-丙烯 (12) 1-氯二环2. 2. 2辛烷 (13) 顺-1,3-二甲基环己烷(Newmen投影式) (14) 反-1,4-二甲基环己烷(优势构象) (15) 2, 6-二硝基萘 3 完成下列反应式: . 4写出下列化合物一硝化时的主产物: (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8)答: 5用化学方法鉴别下列化合物:(1) 环丙烷与丙烯 (2) 环丙烷与环戊烷 (3) 苯与甲苯(4) 苯与环己烯 (5)环戊烯与1-戊炔答: 6 以苯为原料合成下列化合物 (其他试剂任选):(1) 苯甲酸 (2) 间-硝基苯甲酸 (3)对-硝基苯甲酸(4)间-溴苯甲酸答:7根据Hckel规则判断下列化合物是否具有芳香性: (1) (2) (3) (4) 答:(1) 、 (4) 、(6)有芳香性,(2) 、 (3) 、(5) 、 (7) 、 (8) 无芳香性。8排出下列化合物的亲电取代反应活性的顺序。 (2) PhCH3 PhCH(CH3)2 PhC(CH3)3 PhH PhC2H5答: (2) PhC(CH3)3PhCH(CH3)2 PhC2H5 PhCH3 PhH9.某烃A分子式为C10H12 ,A 能使溴水褪色,与高锰酸钾酸性溶液作用得B和C,B分子式为C7H6O2,具有酸性,不能使溴水褪色,C为丙酮,分子式为 C3H6O,试推断A、B、C的结构式。答:10化合物A的分子式为C6H12,室温下能使溴水褪色,但不能使KMnO4溶液褪色,与HBr反应得化合物B(C8H13Br),A氢化得2,3-二甲基丁烷,写出A、B的结构式及各步反应式。 答: A. B. (1) (2) (3) 11有三种化合物A、B、C,分子式均为C9H12。当用KMnO4的酸性溶液氧化后,A变为一元羧酸,B变为二元羧酸,C变为三元羧酸。但经浓HNO3和浓H2SO4硝化,A和B分别生成两种一硝基化合物,而C只生成1种一硝基化合物,试写出A、B和C的结构式。答: A. B. C. 12某一化合物A(C10H14)有5种可能的一溴衍生物(C10H13Br)。A经KMnO4酸性溶液氧化生成酸性化合物C8H5O4,硝化反应只生成一种硝基取代产物(C8H5O4NO2)。试写出A的结构式。 答: A. 反应式: 第5章问题5.1 下列化合物有无手性碳原子?请用“*”标出。答: 问题5.6 命名下列各化合物,并指出其是否具有旋光性?1. 2. 3. 答: 1. 1R,2S-1-氯-2-溴-1-苯基丙烷 2. 3S,5S-5-氯-3-溴-2-甲基己烷3. 2R,4S-2,4-二氯戊烷1、2两化合物具有旋光性;3为内消旋体 习题答案:2、下列各化合物中有无手性碳原子,若有用“*”标明。(1) (2) (3) (4) (5) (6) 答:(1) 无手性碳原子 (2) (3) (4) (5) (6)(1) 所有立体异构体都具有实物与镜像的关系,且不能重合。(2) 构型异构与构象异构一样,可通过键的旋转变为其对映体。(3) 构像异构与构型异构都属于立体异构,都具有旋光性。(4) 含有两个手性碳原子的化合物,根据2n原则,有两对对映异构体。(5) 含两个手性碳原子的分子都有非对映体。(6) 内消旋体因其分子内部具有对称面,而
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