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第一章卤化反应试题一填空题。(每空2分共20分)1.和与烯烃加成属于(亲电 )(亲电or亲核)加成反应,其过渡态可能有两种形式:( 桥型卤正离子 )( 开放式碳正离子 )2.在醇的氯置换反应中,活性较大的叔醇,苄醇可直接用(浓HCl )或( HCl )气体。而伯醇常用( LUCas )进行氯置换反应。3.双键上有苯基取代时,同向加成产物(增多 )增多,减少,不变,烯烃与卤素反应以( 对向加成 )机理为主。4在卤化氢对烯烃的加成反应中,HI、HBr、HCl活性顺序为( HIHBrHCl )烯烃RCH=CH2、CH2=CH2、CH2=CHCl的活性顺序为( RCH=CH2CH2=CH2CH2=CHCl )5写出此反应的反应条件-( )5二 选择题。(10分)1. 下列反应正确的是(B)A.B.C.D.2.下列哪些反应属于SN1亲核取代历程( A)ABC. D. 3.下列说法正确的是(A)A、次卤酸新鲜制备后立即使用.B、次卤酸酯作为卤化剂和双键反应, 在醇中生成卤醇, 在水溶液中生成卤醚.C、次卤酸(酯)为卤化剂的反应符合反马氏规则, 卤素加在双键取代基较多的一端;D、最常用的次卤酸酯: 次氯酸叔丁酯 (CH3)3COCl是具有刺激性的浅黄色固体. 4. 下列方程式书写不正确的是(D)A.B.C.D.5、N-溴代乙酰胺的简称是(C)A、NSB B、NBA C、NBS D、NCS三补充下列反应方程式(40分)1.2.3.4.5.6.7.8.9.10.四 简答题(20分)1.试从反应机理出发解释酮羰基的-卤代在酸催化下一般只能进行一卤代,而在碱催化时则直接得到-多卤代产物。参考答案:酸、碱催化羰基-卤代机理如下:对于酸催化-卤代反应,在-位引入吸电子基卤素后,烯醇化受到阻滞,进一步卤化反应相对比较困难。对于碱催化情况下-位吸电子基有利于-氢脱去而促进反应五 设计题(10分)1. 设计合理简易路线合成下列药物中间体:参考答案:综合试题一 选择题(10题,每题3分,共30分) 1 卤代烃为烃化试剂,当烃基相同时不同卤代烃的活性次序是 ( D )A RClRFRBrRI B RF RBr RI RCl RBr RI D RF RCl RBr FeCl3SnCl4TiCl4EnCl2(4)最常用的烃化剂为卤代烃和硫酸酯类A (1)(3) B (2)(4) C()()D()()二 完成下列反应(15题,每空2分,共30分)1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 三 机理题(2题,共12分)1 在酸催化下,环氧乙烷为烃化剂的反应的机理属于单分子亲核取代,试写出其过程。 2 活性亚甲基烃基化反应属于机理,以乙酰乙酸乙酯与溴丁烷反应为例,写出其过程。 四 合成题 (2题,共22分) 1 以 乙酰乙酸乙酯为原料合成非甾体抗炎药舒林酸中间体3(4氟苯基)2甲基丙酸。2 以1,4二溴戊烷为原料,利用Gabriel反应合成抗疟药伯胺喹还原反应一选择题。1. 以下哪种物质的还原活性最高( B )A.酯 B.酰卤 C.酸酐 D.羧酸2.还原反应( A )A.HOCH2(CH2)4COOEt B.HOCH2(CH2)4CH2OH C.HOOC(CH2)CH2OH D.HOCH2(CH2)4CHO3.下列还原剂能将还原成CH2OH的是(A)A LiAlH4 B LiBH4 C NaBH4 D KBH44. 下列反应正确的是(B)A B C D 5. 下列反应完全正确的是(A)A、B、C、D、6、下列不同官能团氢化反应难易顺序正确的是(A) A、 ;B、;C、;D、;7. 以下选项中,化合物 在的温和条件下反应的产物是( C ),在Fe粉中的反应产物是( A )。 A B C D8.下列物质不适用于Clemmemsen还原的是(C)A. B.C. D. .下列物质不适用于黄鸣龙法的是(B)A. B. C. D. 9.用Brich还原法还原 得到的产物是(A)A. B. C. D. 10.用0.25molNaAlH4还原CH3CH2COOC2H5得到的是(C)A.CH3CH2CH2OC2H5 B.CH3CH2CH2OHC.CH3CH2CHO D.CH3CH2CH2C2H5二填空题。1、 黄鸣龙还原反应所需的环境是 碱性 (酸性,碱性)2、 将下列酰胺的还原速度由大到小排列为:(1)a N,N-二取代酰胺b未取代的酰胺c N-单取代酰胺 acb(2)、 a 脂肪族酰胺 b 芳香族酰胺 ab3、-取代环己酮还原时,若取代基R的体积增大,产物中 顺 (顺,反)式异构体的含量增加。4、下列a BH3、b BH3 n-BuCH2CH2BH2、c (n-BuCH2CH2)2BH三种物质的还原性顺序为: abc 5、羧酸被BH3/THF还原得到的最终产物为 醇 (醇,烷)二完成下列反应。1. (主要产物) 2. 3.4. 5. 6. 7. 8.9. 10. 三.以给定原料合成目标产物.1. 2. 由3. 答案:4. 写出由制备的反应路径酰化反应考试题一 选择题(本题共有六小题,每小题3分,共18分)1. 氧原子的酰化反应中常用的酰化试剂不包括( C )。A.羧酸 B.酸酐 C.醇 D.酰胺2酰化剂的烃基中有芳基取代时, 可以发生分子内的酰化得到环酮, 其反应难易与形成环的大小有关,下列排列顺序正确的是( B )。A六元环七元环五元环B六元环五元环七元环C五元环七元环六元环D七元环六元环五元环3. 醇的酰化常采用羧酸酯为酰化剂,下列不属于羧酸酯的是A.羧酸硫酸酯 B.羧酸吡啶酯 C. 羧酸三硝基苯 D. 羧酸异丙烯酯4在和乙酸酐的反应中,以三氟化硼为催化剂,则反应产物是A. B. C. D.三者都有5. 6. 下列物质最易发生酰化反应的是C。 A 、RCOOR B、 RCOR C、 RCOX D、 (RCO)2O 二.填空题(本题共有六小题,每小题3分,共18分)1. 醇的O-酰化一般规律是醇易于反应,醇次之,醇最难酰化。(伯,仲,叔)2. 氧原子上的酰化反应又称。(酯化反应)3. 扑热息痛的合成,乙酰基化反应。4.噻唑烷酸抗癌药中间体NHSCOOHNSCOOHCOCH3?5. 完成下列方程式 6. 完成下面反应所用试剂是( ClCH2COCl )三.完成下列方程式(本题共六个小题,每小题4分,共24分)1. 2.3.CHCOOHNH2CHCOOHNHCOOCH2C6H5+ C6H5CH2OCOClNaOH, H2O1 : 1pH89,
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