原子吸收分析手册第 10 册 药物和生物材料分析原子吸收分析手册第 10 册目 录前 言218 药品分析318.1 纯度试验318.1.1 石墨炉分析方法318.1.2 火焰原子吸收法418.1.3 还原蒸发原子吸收法1018.2 定量1218.2.1 火焰原子吸收法1218.3 输液用的橡胶塞试验方法2018.3.1 样品前处理2018.3.2 火焰原子吸收法2019 医药分析2419.1 血清分析方法2419.1.1 石墨炉分析方法2419.1.2 火焰原子吸收法2519.2 全血分析法3019.2.1 石墨炉分析方法3019.3 尿样分析法3219.3.1 石墨炉分析方法3219.4 组织分析法3319.4.1 样品前处理3319.4.2 石墨炉分析方法3419.4.3 火焰原子吸收法36前 言原子吸收分析手册第 10 册介绍药品和生物材料的分析方法。药品分析的对象是基于日本药典第 13 修订版上指定的采用原子吸收法分析的元素。在分析技术上以药典的方法为标准，适当修改以便更好地发挥岛津原子吸收光谱的作用。生物材料的分析方法基于京都 CSC（京都用户支持中心）应用技术部的资料。注意：由于生物材料的组成变化很大，文中描述的前处理方法、测定时的干扰、背景吸收、火焰条件等等也许对不同的样品有所不同，用户应该根据实际情况进行优化。此外，分析条件是按照 Shimadzu AA-6000 系列设置的，因此使用其他型号仪器时要适当改变测定条件以便得到合理的测定灵敏度，使校准曲线的浓度范围趋于合理。 18 药品分析18.1 纯度试验参考资料Japanese Pharmacopoeia Revision 13, Japanese Pharmacopoeia Commentary Editorial Committee, Hirokawa Book Store18.1.1 石墨炉分析方法a) 目标元素Pbb) 样品前处理和测定步骤 Pb (基体：精白糖)试剂1) Pb 标准溶液 (0.02mg Pb/ml )：参照原子吸收分析手册第 2 册第 3 章标准制备。2) 硝酸钯(II) (100mg Pd/ml )：加 15 ml 硝酸 (1+1) 到 0.108g 硝酸钯(II)中 ，加热溶解，用水定容到 500 ml 。3) 硝酸：用于测定有毒金属元素。前处理准确称取 0.050g 的样品，转移到聚四氟乙烯分解容器中，加 0.5 ml 硝酸，加盖在 150C 加热 5 小时，冷却后，用水定容到 5.0 ml 。用作样品溶液。步骤准确移取 1.0 ml 前处理后的样品溶液到四个 2ml 的容量瓶中，增量加入 Pb 标准溶液 (0.02mg Pb/ml ) 0.0和0.1 0.6ml 到四个容量瓶，然后各加 0.2 ml 硝酸钯(II) (100mg Pd/ml ) 溶液，用水定容到体积，用于分析。测定测定波长283.3 nm校准曲线浓度范围2 15mg/ml (标准加入法)测定条件参照原子吸收分析手册第 3 册，第 6.4，2章石墨管高密度石墨管注入样品体积20mL加热条件升温阶段温度 (C)时间(秒)加热方式气体( 升/分)112015R0.1225010R0.1360010R1.0460010S0.0H56003S0.0H620003S0.0725002S1.0测定： Pb 0.5ppm18.1.2 火焰原子吸收法a) 目标元素Cd，Cu，Na，Pb，Znb) 样品前处理和测定步骤 Cd (基体：通常的水)试剂1) Cd 标准溶液 (1mg Cd/ml )：参照原子吸收分析手册第 2 册标准制备。2) 柠檬酸铵溶液 (250g/l)：溶解25.0g 柠檬酸，用水定容到 100.0 ml 。3) 麝香草酚蓝溶液 (0.1w/v%)：溶解0.1g 麝香草酚蓝到乙醇 (95%)。然后用乙醇定容到 100.0 ml 。4) 硫酸铵溶液 (400g/l)：溶解40.0g 硫酸铵于水中，用水定容到 100.0 ml 。5) 二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液 (5w/v%)：溶解5.0g 二乙基二硫代氨基甲酸钠于水中，用水定容到 100.0 ml 。6) 4-甲基-2-戊酮 (MIBK)7) 硝酸、氨水步骤1) 转移 50.0 ml 样品溶液到 100 ml 分液漏斗中。加0.5 ml 硝酸，振摇混合溶液，放置1 小时。加 10.0 ml 柠檬酸铵溶液 (250g/l)和2 滴麝香草酚蓝溶液 (0.1w/v%)。加氨水直至液体从黄转绿。加 10.0 ml 硫酸铵溶液 (400g/l)和5.0 ml 二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液 (5w/v%) 混合。放置几分钟，加 10.0 ml MIBK 强烈振摇混合。放置，然后收集MIBK 相，用作样品溶液。2) 标准溶液，取 0.5 ml Cd 标准溶液 (1mg Cd/ml ) 用水定容到 50.0 ml 。然后转移到 100 ml 分液漏斗中。标准溶液的其他步骤与样品的相同。测定测定波长228.8 nm标准浓度0.05mg/ml (提取后的浓度)测定条件灯电流8 mA狭缝宽0.5 nm点灯方式BGC-D2观察高度7 mm助燃气空气燃气流量C2H2 0.8 升/分 (当喷雾样品时火焰变红，减少样品提升量。)测定范围：测定样品的吸收值标准溶液 (0.01mg/l)l Cu (基体：通常的水)试剂 1) Cu 标准溶液 (10mg Cu/ml )：参照原子吸收分析手册第 2 册，标准制备2) 硝酸步骤1) 加0.5 ml 硝酸到 50.0 ml 样品，振摇混合样品，放置1 小时。用作样品溶液。2) 标准溶液，取 5.0 ml Cu 标准溶液 (10mg Cu/ml )，准确加水使体积为 50.0 ml ，然后加0.5 ml 硝酸（译注：此处次序疑有误）。测定测定波长324.7 nm标准溶液浓度1mg/ml 测定条件：参照原子吸收分析手册第 3 册，6.4，15)测定范围：样品溶液测定的吸收值要小于标准溶液的吸收值(1mg/l)l Na(基体：calcium polystyrene sulfonate 聚苯乙烯磺酸钙)试剂Na标准溶液 (50mg Fe/ml )：参照原子吸收分析手册第 2 册，标准制备前处理步骤准确称取 1.0g 干燥样品到 50 ml 烧杯，加5.0 ml 盐酸 (3 mol/l) 分散样品。准备一个 50 ml 容量瓶和内径 12 mm 长 70 mm 的色谱柱，柱中填充玻璃棉，样品通过色谱柱过滤到容量瓶。用少量盐酸 (3 mol/l)彻底清洗烧杯和色谱柱，然后继续用盐酸清洗到总体积 45ml。加水定容到体积 (50 ml )。 步骤1) 准确分取 2.0 ml 制备好的样品，加盐酸 (0.02 mol/l) 定容到 500 ml 。用作样品溶液。2) 标准溶液，准确加入Na标准溶液 (50mg Na/ml ) 以逐步增加的量，范围：1.0 6.0 ml 到几个 100 ml 容量瓶中，然后用盐酸定容到体积 (0.02 mol/l)。用作测定。测定测定波长589.0 nm校准曲线浓度范围0.5 3mg/ml 测定条件参照原子吸收分析手册第 3 册，的6.4，24 注：如果标准溶液的吸收超过 0.5，调节燃烧器的角度，使标准溶液中浓度最高的吸收约为 0.5.测定范围：Na1%l Pb I (基体：氧化钛)试剂1) Pb 标准溶液 (10mg Pb/ml )：参照原子吸收分析手册第 2 册，标准制备2) 柠檬酸铵溶液 (450g/l)：溶解45.0g 柠檬酸于水中，用水定容到 100.0 ml 。3) 硫酸铵溶液 (400g/l)4) 麝香草酚蓝溶液 (0.1w/v%)5) 双硫腙 + 乙酸正丁脂溶液 (2g/l)：加 1.0g of 双硫腙 (1.5-二苯基硫巴卡腙) 到 500 ml 乙酸正丁脂 溶液，充分混合溶解，然后用5A滤纸过滤。6) 氨溶液 (10%)：稀释 10.0 ml 氨水到100.0 ml 。7) 硫酸氢钾：试剂纯试剂 3)和4) 与 Cd 分析的试剂 2)和3) 的制备方法相同前处理步骤称 1.0g 样品到铂坩埚，然后加 10.0g 硫酸氢钾。先缓缓加热，再在偶然摇动的情况下快速加热，直至内容的液体变得透明。冷却后，加20.0 ml 柠檬酸铵溶液 (450g/l)和50.0 ml 水，在水浴上加热溶解。冷却后，加水定容到 100.0 ml 。以此作为样品溶液。步骤1) 转移 25.0 ml 样品溶液 到 100 ml 分液漏斗中。加 10.0 ml 硫酸铵溶液 (400g/l)和5 滴 麝香草酚蓝溶液 (0.1w/v%)，准确加入20.0 ml 双硫腙 + 乙酸正丁脂 溶液 (2g/l)。振摇混合 10 分钟。放置，收集乙酸正丁脂相用于分析。2) 标准溶液，转移 6.0 ml Pb 标准溶液 (10mg Pb/ml ) 到铂坩埚。以下 步骤与样品相同。测定测定波长283.3 nm标准浓度3mg/ml (提取后的浓度)测定条件灯电流10 mA狭缝宽0.5 nm点灯方式BgD2观察高度7 mm助燃气空气燃气流量C2H2 0.8 升/分 (当喷雾样品时火焰变红，减少样品提升量。)测定范围：测定样品溶液的吸收值小于标准溶液的吸收值(0.24mg/l)l Pb II (基体：通常的水)试剂1) Pb 标准溶液 (10mg Pb/ml )：如 Pb I 试剂2) 柠檬酸铵溶液 (250g/l) 3) 麝香草酚蓝溶液 (0.1w/v%)4) 硫酸铵溶液 (400g/l)5) 二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液 (5w/v%) 6) 4-甲基-2-戊酮 (MIBK)7) 硝酸，氨水注：试剂 2) 7) 如 试剂 2) 7) Cd 分析步骤1) 转移 50.0 ml 样品溶液到 100 ml 分液漏斗中。加0.5 ml 硝酸，振摇混合溶液，放置1 小时。以下 样品溶液的制备步骤 相同于 Cd 步骤 1)。2) 标准溶液，取 0.5 ml Pb 标准溶液 (10mg Pb/ml ) 用水稀释到 50.0 ml 。转移到 100 ml 分液漏斗中。以下 标准溶液的制备步骤 与样品的相同。测定测定波长283.3 nm标准浓度0.05mg/ml (提取后的浓度)测定条件如 Pb I测定范围：样品溶液测定的吸收值要小于标准溶液的吸收值(1mg/l)18.1.