实验三莫尔法测定可溶性氯化物中氯含量教学笔记一、实验目的1、掌握沉淀滴定法的原理。2、掌握AgNO3标准溶液的配制和标定。3、掌握莫尔法中指示剂的使用。二实验原理莫尔法是测定可溶性氯化物中氯含量常用的方法。此法是在中性或 弱碱性溶液中，以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液进行滴定。由于 AgCl沉淀的溶解度比AgCrO4小，溶液中首先析出白色AgCl沉淀。当 AgCl定量沉淀后，过量一滴AgNO3溶液即与CrO42-生成砖红色AgCrO4 沉淀，指示终点到达。主要反应如下：Ag+ + Cl- = AgCl （白色）K = 1.8xlO-iosp2Ag+ + CrO42- = A%CrO4（砖红色）Ksp= 2.0x10-12滴定必须在中性或弱碱性溶液中进行，最适宜pH范围在6.5-10.5之间。 如果有铵盐存在，溶液的pH范围在65-72之间。指示剂的用对滴定有影响，一般KQO4浓度以5 x10-3mol/L为宜。凡是能与Ag+生成难溶化合物或络合物的阴离子。如PO43-、AsO43-、 AsO33-、S2-、SO32-、CO32-、c2O42-等均干扰测定，其中H2S可加热煮沸 除去，SO32-可用氧化成SO42-的方法消除干扰。大量CU2+、Ni2+、CO2+ 等有色离子影响终点观察。凡能与指示剂K2CrO4生成难溶化合物的阳 离子也干扰测定，如Ba2+、Pb2+等。Ba2+的干扰可加过量Na2SO4消除。 A13+、Fe3+、Bi3+、Sn4+等高价金属离子在中性或弱碱性溶液中易水解产 生沉淀，会干扰测定。三、试剂（1）NaCI基准试剂：AR，在500600C灼烧30分钟后，于干燥器 中冷却。AgNO3 :固体试剂，AR。（砖红色=黄色中稍 带红色即可）（3） K2CrO4 : 5%水溶液。1、0.1 mol/L AgNO3标准溶液的配制与标定用台称称取8.5 gAgNO3于50 mL烧杯中，用适量不含Cl-的蒸馏水溶解 后，将溶液转入棕色瓶中，用水稀释至500 mL，摇匀，在暗处避光保存。滴疋用减量法准确称取05-065g基准NaCl于小烧杯中，用蒸馏水（不含C1-） 溶解后，定量转入lOOmL容量瓶中，用水冲洗烧杯数次，一并转入容量 瓶中，稀释至刻度，摇匀。准确移取25.00 mL NaCl标准溶液三份于250 mL 锥形瓶中，加水（不含Cl-）25 mL，加5% K2CrO4溶液1mL，在不断用力 摇动下，用AgNO3溶液滴定至从黄色变为淡红色混浊（砖红色）即为终 点。根据NaCl标准溶液的浓度和AgNO3溶液的体积，计算AgNO3溶液 的浓度及相对标准偏差。2、试样分析准确称取氯化物试样1.8-2.0 g于小烧杯中，加水溶解后，定量转入250 mL容量瓶中，用水冲洗烧杯数次，一并转入容量瓶中，稀释至刻度，摇 匀。移取此溶液25.00 mL三份于250 mL锥形瓶中，加水（不含Cl-）25 mL，5% K2CrO4溶液1 mL，在不断用力摇动下，用AgNO3溶液滴定至溶 液从黄色变为淡红色混浊即为终点。计算Cl-含量及相对平均偏差。3、空白试验即取25.00mL蒸馏水按上述2同样操作测定，计算时应扣除空白测定所 耗AgN03标准溶液之体积。五、数据记录与处理（略）1、AgNO3溶液的标定mc(NaCl) = NaClM x VNaCl(CV hl = (CV )AgNO32、试样中NaCl含量的测定p （Cl）（%）=冋）AgNOx M牢 NaCl X 100%25.00m x250.00六、课堂提问讨论1、莫尔法测Cl-时，为什么溶液的pH需控制在6.510.5?酸性太强：CQk-减小，ACrO。沉淀过迟出现，甚至难以出现 碱性太强：A%。沉淀析出教学心得：1、滴定时，最适 宜的pH范围是 6.5-10.5，若有铵 盐存在，为避免生 成Ag（NH3）2+，溶 液的pH范围应控 制在6.5-7.2为宜。2、AgNO3见光易 分解，故需保存在 棕色瓶中。3、AgNO3若与有 机物接触，则起还 原作用，加热颜色 变黑，所以不要使 AgNO3与皮肤接 触。实验结束后，盛装 AgNO3溶液的滴 定管应先用蒸馏 水冲洗2-3次，再 用自来水冲洗，以2、以K2CrO4作为指示剂时，其浓度太大或太小对滴定结果有何影 响？浓度过低：终点岀现过迟，影响准确度浓度过高：终点过早岀现，影响终点观察七、实验讨论1、配制好的AgN03溶液要贮于棕色瓶中，并置于暗处，为什么？答：因为AgNO3见光分解。2、空白测定有何意义？ K2CrO4溶液的浓度大小或用量多少对测定结果有何影响？ 答：空白试验可校正由于AgNO3使用过量而引入的误差。空白试验可校正由于AgNO3 使用过量而引入的误差。K2CrO4浓度过大，会使终点提前，且CrO42-本身的黄色会影响终点的观察终点 的观察，使测定结果偏低；若太小，会使终点滞后，使测定结果偏高。3、能否用莫尔法以NaC1标准溶液直接滴定Ag+ ?为什么？答:不能用曲】滴定膽巴，因为在2中加入叩叫后会生成幌叫沉淀，滴定终点 时Ag Cr0转化成AgCl的速率极慢，使终点推迟。4、含银废液应予以回收，且不能随意倒入水槽免产生氯化银沉 淀，难以洗净。沉淀滴定法是基于沉淀反应的滴定分析法。比较有实际意义的是生成微溶性银盐的沉淀反应，以这类反应为基础的沉淀滴定法称为银量法。根据指示剂 的不同，按创立者的名字命名，银量法可以分为莫尔法、佛尔哈德法、法扬司法等。筒定反应和扌旨示剂的反应flAg* +CT = AgCl 1 （白色）2Ag + CrQ/- =AgsCrO.丄（破红色）忆卑-2 0x10 12莫尔法如果有皱盐存在，溶液的pH需控制在6.5J2之凡是能与A生成难溶性化合物或络合凡是能与CrO/指示剂生成难溶化合物物的阴离子都干扰测定。如 POJ , AsO/ , SO32 , S2, CO32 , 等。大tCu2+, Ni2+, Co2+等有色离子将影 响终点观察。的阳离子也干扰测定。如Ba2+ , Pb2+能与C：rO42分别生成 BaCiO4 和 PbCrOq 沉淀.AP*, FB, Bi, Sr?+等高价金属离子在 中性或弱碱性溶液中易水解产生沉淀，会干 扰测定。：F