氟碳涂料在架空管道和储罐外防腐涂层中应用的可行性分析一、介 绍架空管道及储罐是石油工业中的重要组成部分，也是管道运输中的主要设施。建国以来，随着我国石油工业的发展，特别近几年，管道及储罐的建设速度是很快的。腐蚀与防护问题一直是关系到管道及储罐可靠性及使用寿命的关键因素，估计因管道外腐蚀造成的石油事故占总事故的42。我国管道及储罐的腐蚀与防护技术主要始于20世纪50年代，80年代以后用于管道及储罐的防腐层与阴极保护技术得到了较为广泛的应用。90年代以后，此两项技术逐步完善，走向成熟。架空管道和储罐由于属于露天建筑物，因此架空管道和储罐防腐蚀涂层主要的性能要求是作为管道及储罐的防腐层应具备以下性能：（1）. 较好的耐大气老化性；（2）. 良好的耐化学腐蚀性；（3）. 良好的耐水性；（4）. 足够的抗冲击、抗弯曲、耐磨等机械性能；（5）. 与金属有良好的粘结性；（6）. 耐温性；（7）. 具有良好的易修复性。目前国内较多应用的防腐涂层有聚氨酯、高氯化聚乙烯、氯化橡胶、热喷涂锌铝及其合金、氯磺化聚乙烯防腐涂层，据我们所知国内还没有氟碳涂料应用的报道，少量聚脲的成功应用。在国外，特别在日本，氟碳涂料的应用是已经有相当成熟的应用。我们首先来比较这些防腐涂层的性能。表1 不同架空管线和储罐的外防腐涂层的性能比较涂层优 点缺 点使用温度(C)相对价格（元/kg）聚氨酯优良的耐化学介质性能；优良的机械性能；耐热性及电绝缘性能良好；耐候性好，特别是HDI；可在低温下（如0C）良好成膜，装饰性好，漆膜饱满；可做成无溶液体涂料或粉末涂料；耐候性8年左右储存性能较差，必须隔绝水 10040-80高氯化聚乙烯优良的化学稳定性，耐酸、碱、盐、化学药剂、水、油；良好的耐温及耐候性；耐菌及耐火性能 阻止细菌等生长，阻燃；优异的机械性能，抗冲击，柔韧性好；施工性能好 施工方便、费用低、成膜厚、价格适中、维修方便。漆膜较薄，需要多次涂装；金属的附着力稍差，多配套底漆；耐候性差。 8010氯化橡胶化学稳定较性好，耐水、耐潮、耐磨。不耐紫外线，容易释放HCl，黄变；不耐溶剂和氧化性酸，施工容易咬底；施工污染较大，工业国家已限制生产。 7015-25热喷涂锌铝及其合金综合防腐性能好基底预处理要求高，到Sa3.0；施工不便；原料金属要求纯度高（Zn99.99，Al99.95）；施工费用高；表面需要封闭层，如环氧或聚氨酯。 100-氯磺化聚乙烯有明显的耐候性及耐离子辐射，抗氧化作用；优良的耐酸、碱、盐，耐水、油；良好的韧性和粘结性，耐磨、防霉。固含量低，需要多次涂装；涂料存储期较短；传统溶剂型涂料，施工污染大。 10014氟碳涂料超耐候性，耐候性大于20年；耐腐蚀和耐化学品性；耐污染性；优异的施工性能；高装饰性150100-150聚脲涂料不含催化剂，快速固化，可在任意曲面、斜面及垂直面上喷涂而不产生流淌现象；对水分、湿气不敏感，施工不受环境影响；100固含量，环保；1次施工达到厚度要求；涂层致密、无接缝，耐化学腐蚀；附着力好；耐击穿电压高，与阴极保护配套性好；伸长率可达300，耐候性与普通聚氨酯涂料相当。无法获得较薄的涂层（一般大于1mm），原料需要进口，单价较高，单位面积原料成本较高；需要专业喷涂设备120-60从以上的比较来看，综合性能较为优越的涂料是聚氨酯、高氯化聚乙烯、热喷涂金属层、氟碳涂料和聚脲涂料。国内较多应用的是高氯化聚乙烯和热喷涂金属层，比较的典型的工程例子就是90年代在华北油田的储罐上的大规模应用。而在这几种涂料性能中，最优异的无疑是国内在架空管道和储罐外防腐涂层中还未大规模应用的氟碳涂料和聚脲涂料。二、氟碳涂料简介 氟碳树脂是以含氟烯烃，如四氟乙烯（TFE）、三氟氯乙烯（CTFE）、偏二氟乙烯（VDF）氟乙烯（VF）等为基本单体进行均聚或共聚，或以此为基础与其他单体进行共聚以及侧链含有氟碳化学键的单体自聚或共聚而得到的分子结构中含有较多C-F化学键的一类树脂。氟碳涂料是以氟碳树脂为主成膜物，辅以各种改性树脂、颜料、填料，经分散、研磨、调色等加工而成的涂料。1. 氟碳涂料的分类 从1938年美国合成聚四氟乙烯树脂至今，已有60多年历史，美国、日本等国已开发出不同品牌和不同用途的数百种氟碳涂料。氟碳涂料按形态的不同可分为水分散型，溶剂分散型，蒸发溶液型，可交联固化溶液型，粉末涂料等；按其功能可分为防腐型，耐温型， 装饰型，不粘型和低磨擦型等；按组成涂料树脂的不同又可分为聚氟乙烯涂料（PVF）， 聚偏二氟乙烯（PVDF）涂料，聚三氟氯乙烯（PCTFE）涂料，聚四氟乙烯（PTFE）涂料，聚全氟丙烯（FEP）涂料，乙烯/ 四氟乙烯共聚物（ETFE）涂料，乙烯/三氟氯乙烯共聚物（ECTFE）涂料，四氟乙烯 /全氟烷基乙烯基醚共聚体（PFA ）涂料，氟烯烃-乙烯基醚共聚物涂料，氟橡胶涂料及各种改性氟树脂涂料。2. 氟碳涂料在建筑领域的发展历程 氟碳涂料从上世纪60年代就开始应用于建筑领域，在建筑领域的发展已经历了热熔型、溶剂可溶型和水分散型三个阶段。 热熔型氟碳涂料需高温烘烤成膜。以PVF、PVDF、PTFE为代表的热塑性氟碳树脂为主成膜物。由于具有优良的耐溶剂性，不能在常温下溶解于通常溶剂中，只能制成水分散型涂料、粉末涂料或有机溶胶（非水分散体）涂料。其中建筑应用主要以Pannwalt公司于1965年开发的KYNAR 500 PVDF涂料为代表，由于热熔型 PVDF 氟碳涂料需在高温通过热熔融流平成膜，这一要求使其应用面受到限制，主要应用于建筑铝幕墙、铝型材、涂层铝板和涂层钢板等金属基材上，目前全世界有数亿平方米的建筑采用这种涂层。 溶剂溶解可交联型氟碳涂料是上世纪80年代发展出来的一种带官能团，特别是（羟基OH）及（羧基COOH）官能团的新型含氟涂料，如氟烯烃乙烯基醚共聚物（FEVE）。 与PVDF 相比，它们被赋予了一定的活性官能团，它们不但保留了氟碳树脂的优良性能，而且由于官能团的引入，增加了在有机溶剂中的溶解性，提高了与颜料的分散性、包裹性及与交联剂的反应性，提高了光泽、柔韧性、固含量及施工性能。代表产品如：日本旭硝子公司三氟氯乙烯乙烯基醚多元共聚物Lumiflon 200和日本大金公司的四氟乙烯乙烯基醚多元共聚物（GK-570）。 20世纪90年代末，日本的Daikin公司合成了PVDF乳液共聚物，其性能特点是耐水性和耐候性与溶剂型PVDF涂料无明显差异。日本的Asahi Glass开发出FEVE水分散体，是三氟氯乙烯/乙烯基单体/烯醇/烯酸四元共聚物，最后树脂中有相当多的OH，可以与异氰酸脂做成单组分和双组分热固性交联型涂料，但储存稳定性还有问题，无大规模产品化涂料问世。氟碳涂料的研究目前已经达到分子设计水平，可以根据实际的需要进行结构设计，在吸取氟碳树脂优异性能的同时赋予其他功能基团千差万别的个性，使其能满足各种使用条件的要求，如电子束固化涂料等。3. 氟碳涂料的典型特性氟碳树脂的诸多优异特性，取决于树脂中大量的C-F化学键。由于氟的电负性大，氟原子上带有较多负电荷，相邻氟原子之间相斥，使含氟烃链在氟原子沿着锯齿状的碳键作螺线型分布，中间的一条碳链四周被一系列带负电的氟原子所包围，形成高度屏蔽的保护墙；分布对称结构，整个分子是非极性的；氟的极化率小；因此在化学上突出地表现为高度的稳定性和化学隋性。FC-S200系列氟碳涂料是以大金公司的四氟乙烯烃基乙烯基醚共聚物（FEVE）GK-570为主要成膜基料的氟碳涂料，它具有氟碳涂料所共有的优异性能，其户外耐候性可与PVDF涂料相媲美，甚至更佳。它侧链上的羟基使它克服了其它氟碳涂料必须高温烘烤的缺点，可以制成常温固化型涂料。FC-S200系列氟碳涂料具有良好的光泽，突出的耐候、耐酸碱、耐污染性，高装饰性，以及在混凝土、瓷砖、金属、塑料等表面的良好附着性，使FC-S200氟碳涂料成为可广泛应用氟碳涂料秉承了氟碳树脂的优异特性，表现为：n 超耐候性涂层经长期的户外使用，涂层颜色可能改变，光泽会劣化，表面发生剥蚀、粉化，而氟碳涂料中氟树脂分子链上的氟碳键能够抵抗紫外线的降解作用，能在户外长期使用外观不变。一般的涂料户外寿命很短，只1-3年，就是丙烯酸树脂和有机硅改性树脂等所谓高档涂料在户外也只能保持数年的美观和对底材的保护作用，而氟碳涂料经户外长期使用和人工加速老化试验表明，可在户外使用二十年以上，外观仍完美如初。目前衡峰的常温氟碳涂料已经通过6000小时的人工加速老化实验，色差1.04；大金公司的超级人工老化实验2000小时后（相当于普通人工老化QUV8000小时），采用GK-570四氟氟碳树脂的白色涂料，光泽保持率80以上，色差小于3。图1 氟碳涂料与其它涂料的超级人工加速老化比较（大金公司的资料）n 耐腐蚀和耐化学品性 实验表明氟碳涂料的耐酸、耐碱、耐化学品腐蚀性是其他涂层所无法相比的。树脂中含氟原子数比例最高的聚四氟乙烯涂料，其耐化学品腐蚀性能在所有的涂料中是最优异的，它耐所有的强酸、强碱、强氧化剂，仅与熔融的碱金属、高温下的F2等少数物质起反应。建筑用的氟碳涂层也可通过3000小时以上中性盐雾试验。氟碳涂层和其他涂层配合使用，通过多层次涂装，利用各涂层的装饰作用、隔热作用、屏蔽作用、缓蚀作用和阴极保护作用，达到对底材数十年以上的防腐装饰目的。n 耐污染性采用大金GK-570树脂的氟碳涂层，具有亲水表面性能，具有自我润滑的表面，表面光滑，粘附性小，不易被污染，即使被污染也非常容易清洗。图2 不同涂料与衡峰氟涂料耐污性的比较（四年时间，左边一般涂料，右边衡峰公司氟碳涂料）n 优异的施工性能 氟碳涂料可以喷涂、辊涂、刷涂，具有优异的附着力和硬度，新型的氟碳涂料还克服了以前氟碳涂料不能常温固化的技术难题，实现了在施工现场涂装氟碳涂层的理想。能在几乎所有的材质上良好紧密的附着。氟碳涂料的长寿命，使涂一次可以维持许多年，维修工程简单，省去大量维修费和脚手架搭拆费。n 高装饰性 氟碳涂料可调配出实体色、金属色、珠光色、特殊色等各种色彩和低、中、高等各种光泽，为设计师和业主提供了丰富的想象空间和奇异的装饰效果。n 耐温性氟碳涂层的耐温性很好。聚四氟乙烯涂层，能长期在-250C+250下使用，瞬间能耐300。其他氟碳涂层的耐温范围也极宽，能在-50-150下使用。三、氟碳涂料用于架空管道和储罐外防腐涂层的工艺方案针对架空管道和储罐的外防腐工艺，我们提出两种长效方案（*表示可选工艺，当氟碳面漆为普通铝粉漆，需要罩光漆）1. 普通氟碳涂料钢结构的管线和储罐防腐工艺对于普通的钢结构的管线和储罐氟碳涂料重防腐工艺，我们有比较成熟的一套工艺，已经有应用超过5年的时间，在室外对钢结构可以达到20年以上的防腐效果。其基本的工艺流程如下：基材的前处理涂环氧富锌底漆（70100um）环氧云铁中间漆（70100um）涂氟碳面漆（2530um）*涂氟碳罩光漆（1015um）室温7天或100C30分钟烘烤，完全固化。（*表示可选工艺）这些涂层的作用如下：基材前处理-除去底材面的铁锈、油污、灰尘，提高涂料与金属基材的结合力。涂环氧富锌底漆提供涂层与底材面的附着力和对底材的阴极保护作用，提高涂层耐蚀性。涂环氧云铁底漆提供涂层对底材的屏蔽作用，提高涂层耐蚀性，提高面漆涂层与底材面的附着力。涂氟碳面漆主要的防护、装饰保护层，提供涂层对底材的屏蔽作用，提供涂层强耐蚀性、耐候性。涂氟碳罩光