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基态原子电子组态(电子排布)量子力学假定每个电子的运动是独立的,又假定所有电子的相互作用力可以集中到原子核上,如同在原子核上添加一份负电荷。对于基态原子,必须遵循如下原理:(1)泡利原理 基态多电子原子中不可能同时存在4个量子数完全相同的电子。换句话说,在一个轨道里最多只能容纳2个电子,它们的自旋方向相反。(2)洪特规则 基态多电子原子中同一能级的轨道能量相等,称为简并轨道;基态多电子原子的电子总是首先自旋平行地,单独地填入简并轨道。(3)能量最低原理基态原子是处于最低能量状态的原子。能量最低原理认为,基态原子核外电子的排布力求使整个原子的能量处于最低状态。构造原理定义:随核电荷数递增,大多数元素的电中性基态原子的电子按能级交错填入核外电子运动轨道。能级交错:1s2s2p3s3p4s3d4p5s4d5p6s4f5d6p(能级交错现象是电子随核电荷递增填充电子次序上的交错,并不意味着先填能级的能量一定比后填能级的低。)随核电荷数递增,电子每一次从填入ns能级开始到填满np能级建立一个周期。周期ns开始np结束同周期元素的数目第一周期1s2第二周期2s,2p8第三周期3s,3p8第四周期4s,3d,4p18第五周期5s,4d,5p18第六周期6s,4f,5d,6p32第七周期7s,5f,6d,? 注意:构造原理只是对大多数元素的电中性基态原子电子组态的总结。周期系中有约20种元素的基态电中性原子的电子组态不符合构造原理。半满规则:5个d轨道各有一个电子,且自旋平行。全满规则:d能级接近全满时倾向于全满。铬的组态为(n-1)d5ns1,而不是(n-1)d4ns2。铜金银基态原子电子组态为(n-1)d10ns1,而不是(n-1)d9ns2。仔细考察元素周期表还可以发现,第5周期有较多副族元素的基态电中性原子的电子组态不符合构造原理,多数具有5s1的最外层构型,尤其是其中的钯(pb),电子组态为4d105s0,是最特殊的例子。
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