第二章：紫外吸收光谱法一、选择1. 频率（MHz）为4.47108的辐射，其波长数值 为（1）670.7nm（2）670.7（3）670.7cm （4）670.7m2. 紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致，其 能级差的大小决定了（1）吸收峰的强度 （2）吸收峰的数目（3）吸收峰的位置 （4）吸收峰的形状3. 紫外光谱是带状光谱的原因是由于（1）紫外光能量大 （2）波长短 （3）电子能级差大（4）电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因4. 化合物中，下面哪一种跃迁所需的能量最高（1）*（2）* （3）n* （4）n*5. *跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量，其最大吸收 波长最大（1）水 （2）甲醇 （3）乙醇 （4）正己烷6. 下列化合物中，在近紫外区（200400nm）无吸收的是（1） （2） （3） （4）7. 下列化合物，紫外吸收max值最大的是（1）（2） （3）（4）二、解答及解析题1. 吸收光谱是怎样产生的？吸收带波长与吸收强度主要由什 么因素决定？2. 紫外吸收光谱有哪些基本特征？3. 为什么紫外吸收光谱是带状光谱？4. 紫外吸收光谱能提供哪些分子结构信息？紫外光谱在结构 分析中有什么用途又有何局限性？5. 分子的价电子跃迁有哪些类型？哪几种类型的跃迁能在紫 外吸收光谱中反映出来?6.影响紫外光谱吸收带的主要因素有哪些？7.有机化合物的紫外吸收带有几种类型？它们与分子结构有什 么关系？8.溶剂对紫外吸收光谱有什么影响？选择溶剂时应考虑哪些 因素？9. 什么是发色基团？什么是助色基团？它们具有什么样结构 或特征？10.为什么助色基团取代基能使烯双键的n*跃迁波长红 移？而使羰基n*跃迁波长蓝移？11.为什么共轭双键分子中双键数目愈多其*跃迁吸收带 波长愈长？请解释其因。12.芳环化合物都有B吸收带，但当化合物处于气态或在极性溶剂、非极性溶剂中时，B吸收带的形状有明显的差别，解释其原因。13. pH对某些化合物的吸收带有一定的影响，例如苯胺在酸性介质中它的K吸收带和B吸收带发生蓝移，而苯酚在碱性介质中其K吸收带和B吸收带发生红移,为什么？羟酸在碱性介质中它的吸收带和形状会发生什么变化？14. 某些有机化合物，如稠环化合物大多数都呈棕色或棕黄色，许多天然有机化合物也具有颜色，为什么？15. 六元杂环化合物与芳环化合物具有相似的紫外吸收光谱，请举几个例子比较之，并解释其原因。16. 紫外光谱定量分析方法主要有哪几种？各有什么特点？17. 摩尔吸光系数有什么物理意义？其值的大小与哪些因素有关？试举出有机化合物各种吸收带的摩尔吸光系数的数值范围。18. 如果化合物在紫外光区有K吸收带、B吸收带和R吸收带，能否用同一浓度的溶液测量此三种吸收带？19. 紫外分光光度计主要由哪几部分所组成？它是怎样工作的？20. 计算波长为250nm、400nm的紫外光频率、波数及其所具有的能量(以eV和kJmol-1为单位表示）。21. 计算具有1.50eV和6.23eV能量光束的波长及波数。22. 已知丙酮的正己烷溶液有两吸收带，其波长分别为189nm和280nm，分别属*跃迁和n*跃迁，计算，n，* 轨道之间的能量差。23. 画出酮羰基的电子轨道（，n，*）能级图，如将酮溶于乙醇中，其能级和跃迁波长将发生什么变化？请在图上画出变化情况。24. 化合物A在紫外区有两个吸收带，用A的乙醇溶液测得吸收带波长1=256nm，2=305nm，而用A的己烷溶液测得吸收带波长为1=248nm、2=323nm，这两吸收带分别是何种电子跃迁所产生？A属哪一类化合物？25. 异丙叉丙酮可能存在两种异构体，它的紫外吸收光谱显示(a)在=235nm有强吸收,=1.20104,(b)在220nm区域无强吸收，请根据两吸收带数据写出异丙丙酮两种异构体的结构式。26. 某化合物的紫外光谱有B吸收带,还有=240nm,=13104及=319nm，=50两个吸收带，此化合物中含有什么基团？有何电子跃迁？27. 1，2-二苯乙烯（）和肉桂酸（ ）这一类化合物，在一定条件下可能出现不同的K吸收带，试证明其原因。28. 乙酰丙酮在极性溶剂中的吸收带=277nm,=1.9103,而在非极性溶剂中的吸收带=269nm,=1.21104，请解释两吸收带的归属及变化的原因。29. 下列化合物的紫外吸收光谱可能出现什么吸收带？并请估计其吸收波长及摩尔吸光系数的范围。（1）（2） （3）（4） 30. 化合物A和B在环己烷中各有两个吸收带，A：1=210nm，1=1.6104，2=330nm，2=37。B：1=190nm，=1.0103，2=280nm，=25，判断化合物A和B各具有什么样结构？它们的吸收带是由何种跃迁所产生？31. 下列4种不饱和酮，已知它们的n*跃迁的K吸收带波长分别为225nm，237nm，349nm和267nm，请找出它们对应的化合物。（1） （2） （3） （4）32. 计算下列化合物在乙醇溶液中的K吸收带波长。（1）（2）（3）33. 推测下列二取代苯的K吸收带波长。（1）（2）（3） （4）5. 下列化合物的紫外吸收光谱可能出现什么吸收带？（1）（2）（3）（4）(5) 答：（1）K，R；（2）K，B，R；（3）K，B；（4）K，B，R（5）B,R34. 已知化合物的分子式为C7H10O，可能具有，不饱和羰基结构,其K吸收带波长=257nm（乙醇中）,请确定其结构。35. 对甲胺基苯甲酸在不同溶剂中吸收带变化如下，请解释其原因。 在乙醇中=288nm,=1.9104在乙醚中=277nm，=2.06104在稀HCl中=230nm，=1.0610436.某化合物的=2.45105,计算浓度为2.5010-6molL-1的乙醇溶液的透过率和吸光度（吸收池厚度1cm）。37. 已知氯苯在=265nm处的=1.22104，现用2cm吸收池测得氯苯在己烷中的吸光度A=0.448，求氯苯的浓度。38. 将下列化合物按K吸收带波长大小次序排列起来，并证明排列的理由。 39.已知浓度为0.010gL-1的咖啡碱(摩尔质量为212gmol-1)在=272nm处测得吸光度A=0.510。为了测定咖啡中咖啡碱的含量，称取0.1250g咖啡，于500ml容量瓶中配成酸性溶液,测得该溶液的吸光度A=0.415，求咖啡碱的摩尔吸光系数和咖啡中咖啡碱的含量。40.用分光光度法测定含乙酰水杨酸和咖啡因两组份的止痛片,此称取0.2396g止痛片溶解于乙醇中，准确稀释至浓度为19.16mgL-1,分别测量1=225nm和2=270nm处的吸光度,得A1=0.766，A2=0.155,计算止痛片中乙酰水杨酸和咖啡因的含量.(乙酰水杨酸225=8210,270=1090,咖啡因225=5510,270=8790。摩尔质量：乙酰水杨酸为180 gmol-1，咖啡因为194 gmol-1）。部分习题参考答案：一、选择题17 （1）、（3）、（4）、（1）、（1）、（2）、（2）二、解答及解析题20.1.21015Hz,40103cm-1,4.96eV,114.6kcalmol-1；0.751015Hz，25103cm-1，3.10eV，71.6kcalmol-121. 827nm，12.1103cm-1；200nm，50103cm-122.（1）152kcalmol-1；（2）102.3 kcalmol-124. *， n*25. （a） （b）26. B,K,R,苯环及含杂原子的不饱和基团，*， n*29. （1）K，R；（2）K，B，R；（3）K，B；（4）K，B，R30. （A）CH2=CH-COR；（B）RCOR31. （1）267nm；（2）225nm；（3）349nm；（4）237nm32. （1）270nm（2）238nm（3）299nm34. 36. T=0.244，A=0.61337. 1.83610-5molL-139. =1.08104，3.26%40. 乙酰水杨酸83.5%，咖啡因6.7%