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浙江省2007年1月高等教育自学考试天然药物化学试题课程代码:10119一、单项选择题(本大题共21小题,每小题1分,共21分)在每小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的,请将其代码填写在题后的括号内。错选、多选或未选均无分。1.可用作液-液萃取的溶剂系统是( D )A.CHCl3-MeOHB.EtOH-Me2COC.Me2CO-H2OD.CHC13-H2O2.自药材中提取分离具有挥发性的化合物,最好选用的方法是( C )A.MeOH提取法B.两相溶剂萃取法C.水蒸气蒸馏法D.升华法3.对脂溶性的酸性化合物,提取时最经济的方法是( B )A.加水煮沸,放冷沉淀B.加碱水煮沸,加酸沉淀C.用C6H6回流提取,回收溶剂D.EtOH回流提取,回收溶剂4.用有机溶剂提取天然药物化学成分时,提取效率最高的方法是( A )A.连续回流提取法B.回流提取法C.渗漉法D.煎煮法5.苷类化合物根据苷键原子主要分为( B )A.酚苷、酯苷、硫苷和氮苷B.氧苷、硫苷、氮苷和碳苷C.氧苷、硫苷、碳苷和酸苷D.氮苷、碳苷、氧苷和氰苷6.苷类化合物苷元相同,所连的糖不同,最难被水解的是( D )A.葡萄糖苷B.毛地黄毒糖苷C.鼠李糖苷D.葡萄糖醛酸苷7.下列苷类化合物,用氧化开裂法水解,产生的苷元比原苷中苷元多一醛基的是( B )A.N-苷B.O-苷C.C-苷D.S-苷8.下列化合物具有黄色且有旋光性的是( B )A.3,5,7,3,4-五羟基黄酮B.3,5,7,3,4-五羟基双氢黄酮C.5,7,4-三羟基黄酮-7-葡萄糖苷D.5,7,4-三羟基双氢黄酮-7-葡萄糖苷9.可用于区别3,5,7,4-四羟基黄酮和5,7,4-三羟基黄酮的反应是( C )A.盐酸-镁粉反应B.KOH反应C.锆-枸橼酸反应D.乙酸镁反应10.黄酮类化合物的颜色加深,与助色基团取代位置与数目有关,尤其在位置( B )A.5位增加了羟基B.7,4位引入了助色基团C.6,7位引入了助色基团D.3,4位引入了助色基团11.芸香糖的组成是( D )A.2分子葡萄糖B.2分子鼠李糖C.3分子葡萄糖D.1分子葡萄糖、1分子鼠李糖12.最常见的苷是( D )A.碳苷B.氮苷C.酯苷D.氧苷13.某中草药水提液,在试管中强烈振摇后,产生大量持久性泡沫,加热也不消失,该提取液中可能含有( A )A.皂苷B.氨基酸C.多糖D.蛋白质14.欲从含皂苷的水溶液中萃取出皂苷,一般采用溶剂为( A )A.正丁醇B.乙醇C.氯仿D.乙醚15.雪胆甲素结构类别属于( B )A.多糖B.四环三萜C.五环三萜D.强心苷16.不符合甲型强心苷元特征的是( C )A.甾体母核B.C/D环顺式稠合C.C17连接六元不饱和内酯环D.C17连接五元不饱和内酯环17.强心苷的脱水反应往往发生在( D )A.酶解过程中B.用0.020.05mol/L的盐酸溶液水解时C.用碳酸氢钠脱乙酰基时D.用35盐酸溶液加热加压酸水解时18.属于酸碱两性生物碱的是( B )A.可待因B.吗啡C.莨菪碱D.秋水仙碱19.生物碱在植物体内的存在状态多为( B )A.无机酸盐B.有机酸盐C.游离状态D.苷的形式20.既溶于水也溶于氯仿的生物碱是( A )A.小檗碱B.吗啡C.麻黄碱D.粉防己碱21.下列生物碱碱性最强的是( C )A.伯胺生物碱B.叔胺生物碱C.季铵生物碱D.酰胺生物碱二、多项选择题(本大题共10小题,每小题1分,共10分)在每小题列出的五个备选项中至少有两个是符合题目要求的,请将其代码填写在题后的括号内。错选、多选、少选或未选均无分。1.C-苷与O-苷不同( AC )A.在一般条件下难以被酸水解B.在一般条件下容易被酸水解C.难溶于水和其他有机溶剂D.难溶于水,易溶于有机溶剂E.易溶于水,难溶于氯仿等亲脂性溶剂2.下列哪类化合物可采用pH梯度法进行分离?( ABC )A.黄酮类B.蒽醌类C.生物碱类D.香豆素类E.皂苷3.羟基蒽醌UV吸收光谱一般有五个主要吸收带,分别在230nm左右(I峰)、240-260nm(峰)、262-295nm(峰)、305-389nm(峰)和400nm以上(峰),其中峰带红移或吸收强度受羟基数(或-OH)影响的峰有( ABC )A.峰B.峰C.峰D.峰E.峰4.用不同方法分离大黄酸(a)、大黄素(b)和大黄酚(c)的混合物,结果正确的有( ACE )A.总蒽醌乙醚溶液依次用NaHCO3、Na2CO3、NaOH水溶液萃取,依次得到a、b、cB.硅胶柱色谱,以C6H6-EtOAc混合溶剂梯度洗脱,依次得到a、b、cC.聚酰胺柱色谱,以H2O、稀醇至高浓度醇顺序洗脱,依次得到c、b、aD.Sephadex LH-20柱色谱,依次得到c、b、aE.纸色谱,25%醋酸作展开剂,f值cba5.黄酮类化合物常用的提取方法有( ACD )A.碱溶酸沉法B.酸溶碱沉法C.醇提取法D.金属配合物沉淀法E.水蒸汽蒸馏法6.pH梯度萃取法分离黄酮类化合物( ABD )A.将总黄酮溶解在亲脂性有机溶剂中B.以碱液为萃取剂C.适用于分离苷类和苷元类D.适用于分离酸性强弱不同的苷元类E.酸性弱的黄酮类先被萃取出来7.欲得到真正的三萜皂苷,常用以下哪些方法?( )A.两相酸水解B.乙酰解C.酶水解D.强烈酸水解E.NaOH碱水解8.以下哪几种有溶血作用?( BE )A.人参总皂苷B.A型人参皂苷C.B型人参皂苷D.C型与B型人参皂苷混合物E.C型人参皂苷9.常温下为液态生物碱的是( ACD )A.烟碱B.咖啡因C.麻黄碱D.槟榔碱E.苦参碱10.生物碱在植物体内的存在形式有( ABCE )A.无机酸盐B.有机酸盐C.游离状态D.酯E.苷三、填空题(本大题共8小题,每空1分,共22分)请在每小题的空格中填上正确答案。错填、不填均无分。1. 2.名称_红景天_名称_番泻苷A_结构类型_氧苷_结构类型_二蒽酮_主要生理活性_强壮和增强适应能力_主要生理活性_致泻作用_3.4.名称_紫杉醇_名称_利血平_结构类型_二萜类_结构类型_吲哚生物碱_主要生理活性_抗癌作用_主要生理活性_降血压_5.天然醌类成分按结构大类可分为_苯醌_,_萘醌_,_菲醌_,_蒽醌_四种类型。6.芦丁、橙皮苷等具有_维生素p样_作用,能降低血管脆性及异常的通透性,可用作防治_高血压_及动脉硬化的辅助治疗剂。7.挥发油与脂肪油的本质区别是在常温下可_自行挥发而不留任何痕迹_,挥发油常态下一般显_淡黄色_色。8.生物碱的薄层显色最常用_改良的碘化铋钾_。试管沉淀反应常在_酸性_性溶液中进行。四、完成下列化学反应式(本大题4小题,每小题3分,共12分)1.( ) ( )( )2.提示:反应产物可用a.b.c.d表示。如:abc+d3.4.五、简答题(本大题共5小题,每小题3分,共15分)1. 试用化学方法鉴别下列化合物:2.比较Rf值大小:5,7,3,4-四羟基黄酮(a)、5,7,4-三羟基黄酮(b)和5,7,4-三羟基黄酮-7-葡萄糖苷(c)用纸色谱法鉴定,BAW(411)系统混合溶剂展开,Rf值由大到小的顺序是?3.比较下列化合物中N1、N2的碱性的强弱。4.根据下列结构回答问题(1)是否显明显黄色?否(2)氨性氯化锶反应是否阳性?是阳性(3)Gibbs反应是否阳性?是阳性(4)在碱性条件下能否显橙色黄色?能(5)是否显较强的酸性,又显弱碱性?否(6)四氢硼钠反应是否阳性?是阳性5.举例说明什么是碱溶酸沉法?六、综合应用题(本大题共2小题,每小题10分,共20分)1.结构题:有一黄色结晶(),盐酸镁粉反应显红色,Molish反应(+),FeCl3反应(+),ZrOCl2反应呈黄色,但加枸橼酸后黄色褪去。IR vmax(KBr)cm-1:3520,3470,1600,1600,1510,1270,11001000,840。(I)的UV nm如下:MeOH252267(sh)346NaOMe261399AlCl3272426AlCl3/HCl260274357385NaOAc254400NaOAc/H3BO3256378(I)的1H-NMR(DMSO-d6,TMS):7.20(1H,d,J=3Hz);6.92(1H,dd,J=8Hz,3Hz);6.70(1H,d,J=8Hz);6.62(1H,d,J=2Hz);6.43(1H,d,J=2Hz);6.38(1H,s);5.05(1H,d,J=7Hz),其余略。(I)酸水解后检出D-glc和苷元,苷元的分子式为C15H10O6。FAB-MS示分子中含一分子葡萄糖。试回答下列各问题:(1)该化合物为_黄酮类化合物_,根据_。(2)是否有3-羟基_没有_,根据_。(3)苷键构型为_,根据_。(4)是否有邻二羟基_,根据_。(5)写出(I)的结构式,并在结构上注明氢谱质子信号的归属。2.分离题:将所给的化合物填在工艺流程的适当位置上。a( 乙 ) b( 丙 ) c( 甲 ) d(戊 ) e( 已 )10119# 天然药物化学试题 第 9 页(共 10 页)
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