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中国石油大学(北京)远程教育学院19年秋季期末考试催化原理一、基础题(90分)1、概念题(给出下面概念和术语的定义,8题,每题5分,共40分)催化剂的骨架密度答:当测量的体积仅是催化剂的实际固体骨架的体积时,测得的密度称为真密度,又称为骨架密度。化学吸附答:化学吸附与一般的化学反应相似,是借助于化学键力,遵从化学热力学和化学动力学的传统定律,具有选择性,吸附热大(40800KJ/mol),一般是不可逆的,尤其是饱和烃分子的解离吸附。化学吸附为单分子吸附,具有饱和性。清洁能源答:清洁能源指不污染环境的能源,也是指可再生能源,包括太阳能、风能、生物质能、地热能以及潮汐能等。催化剂的化学稳定性答:在反应温度、反应物、产物和杂质的作用下,活性组份和状态稳定存在的能力,包括活性组份的流失和化学态的改变。结构性助催化剂答:能增大活性表面积,防止和延缓活性组份的烧结,但不能提高催化剂比活性的物质,称为结构性助催化剂。d空穴答:金属d带中某些能级未被充满,可以看作d带中的空穴,称为d空穴。催化剂的活化答:催化剂在投入实际使用之前,经过一定方法的处理使之变为反应所需的活化态的过程。催化剂的还原活化答:如果催化剂的活性组分是金属,在煅烧后,需要经过还原处理将氧化物转化为金属,这一过程称为还原活化。2、问答题(判断下面题的叙述是否正确,如错误,写出正确的叙述。10题,每题2分,共20分)电是一种催化剂。 错对烷基异构反应,固体酸催化剂酸强度越强越好。 错分子筛催化剂最重要的催化特性是它的择形催化。 对活性组分可改变化学反应的活化能。 对点阵是由一系列的点所组成的。 错助催化剂可改变载体的电子结构。 对构型扩散是外扩散。 错 d带空穴是指金属d带未被电子充满的部分。 对弛豫会导致洁净固体最外表面原子排布发生改变。 错半导体氧化物催化剂中主催化剂的Fermi能级是可以调节的。 对3、简答题(6题,每题5分,共30分)(1)光催化的原理是什么?答:当TiO2吸收光子能量后,其价带上的一个电子跃迁到导带,原价带保留一个空缺,称为空穴,带正电荷。跃迁电子和电空穴都极不稳定,可以供给周围介质,使其还原或者氧化。因为TiO2的带隙宽约为3.2eV,只有紫外线(380nm)的能量才能激发,产生的电子-空穴对迁移至TiO2表面,分别进行还原(电子)、氧化(空穴)反应。(2)何谓催化科学?它解决的基本科学问题是什么?答:催化科学是催化剂催化作用的理论、规律和原理的总和,它所解决的基本科学问题是:催化剂如何活化反应物分子?活化后的分子反应性能和行为如何?催化剂上的活化中心是怎么形成的?它在反应过程中是如何变化的?催化剂是如何起作用的?(3)金属氧化物催化剂中各氧化物的作用是什么?答:金属氧化物催化剂,常为复合氧化物,即指多组分的氧化物。复合氧化物催化剂中,有的组分是主催化剂,有的为助催化剂或载体。主催化剂组分单独存在就有催化活化性,助催化剂组分单独存在无活化性或者很少活化,加入主催化剂中就使活化性增强。(4)何谓本征半导体?它的能带结构是怎样的?答:具有电子和空穴两种载六子导电的半导体称为本征半导体,它的能带结构由空带、禁带和满带构成。(5)根据配合催化机理的研究,它有哪些关键反应步骤?答:氧化加成、穿插反应、氢转移。(6)催化作用有哪些基本特征?答:催化剂只有能加速热力学上可以进行的反应,而不能加速热力学上无法进行的反应。只能加速反应趋于平衡,不能改变平衡的位置,只能加速热力学上可以进行的反应。对加速反应具有选择性。催化剂有使用寿命。二、计算题(10分)(1题, 10分,共10分。)推导下列吸附的Langmuir等温式: A2+B+3* 2 A* + B* 式中:A2,B分别为吸附物分子;*表示吸附中心
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