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一、名词解释(20分)点群:又名对称型,是指宏观晶体中对称要素的集合。网络变性剂:单键强度250KJ/mol。这类氧化物不能形成玻璃,但能改变网络结构,从而使玻璃性质改变。类质同晶:物质结晶时,其晶体结构中本应由某种离子或原子占有的配位位置,一部分被介质中性质相似的它种离子或原子占有,共同结晶成均匀的呈单一相的混合晶体,但不引起键性或晶体结构型式发生质变的现象称为类质同晶。对称型,是指宏观晶体中对称要素的集合。弗伦克尔缺陷:正常晶格上的原子进入晶格间隙形成填隙原子,在原来的位置上形成空位。空间群:空间群:指在一个晶体结构中所存在的一切对称要素的集合。它由两部分组成,一是平移轴的集合(也就是平移群),另外是除平移轴之外的所有其他对称要素的集合(与对称型相对应)。网络形成剂:这类氧化物单键强度大于335KJ/mol,其正离子为网络形成离子,可单独形成玻璃。螺位错:柏格斯矢量与位错线平行的位错。同质多晶:同一化学组成在不同热力学条件下形成结构不同的晶体的现象。肖特基缺陷:如果正常格点上的原子,热起伏过程中获得能量离开平衡位置,迁移到晶体的表面,在晶格内正常格点上留下空位,即为肖特基缺陷。聚合:由分化过程产生的低聚合物,相互作用,形成级次较高的聚合物,同时释放出部分Na2O,这个过程称为缩聚,。玻璃分相:一个均匀的玻璃相在一定的温度和组成范围内有可能分成两个互不溶解或部分溶解的玻璃相(或液相),并相互共存的现象称为玻璃的分相(或称液相不混溶现象)。不一致熔融化合物:是一种不稳定的化合物。加热这种化合物到某一温度便发生分解,分解产物是一种液相和一种晶相,两者组成与化合物组成皆不相同,故称不一致熔融化合物。晶粒生长:无应变的材料在热处理时,平均晶粒尺寸在不改变其分布的情况下,连续增大的过程。1、 晶胞、反萤石结构:反萤石结构:这种结构与萤石完全相同,只是阴、阳离子的个数及位置刚好与萤石中的相反,即金属离子占有萤石结构中F的位置,而02离子或其他负离子占Ca2+的位置,这种结构称为反萤石结构。(2.5分) 晶胞:从晶体结构中取出来的以反映晶体周期性和对称性的最小重复单元。2、 网络形成体、网络改变体; 网络形成体:单键强度大于335KJ/mol的氧化物,可单独形成玻璃。(2.5分)网络变性体:单键强度250KJ/mol。这类氧化物不能形成玻璃,但能改变网络结构,从而使玻璃性质改变。(2.5分)3、 触变性、硼反常现象; 触变性:是泥浆从稀释流动状态到稠化的凝聚状态之间存在的介于两者之间的中间状态。即泥浆静止不动时似凝固体,一经扰动或摇动,凝固的泥浆又重新获得流动。如再静止又重新凝固,可重复无数次。(2.5分)硼反常现象:硼酸盐玻璃与相同条件下的硅酸盐玻璃相比,其性质随R2O或RO加入量的变化规律相反,这种现象称硼反常现象。4、 正尖晶石、反尖晶石; 正尖晶石;在AB2O4尖晶石结构中, A离子占据四面体空隙,B离子占据八面体空隙的尖晶石。(2.5分)反尖晶石:如果半数的B离子占据四面体空隙,A离子和另外半数的B离子占据八面体空隙则称反尖晶石。(2.5分)5、 线缺陷、面缺陷; 线缺陷:指在一维方向上偏离理想晶体中的周期性、规则性排列所产生的缺陷。面缺陷:指在两维方向上偏离理想晶体中的周期性、规则性排列所产生的缺陷。6、 晶子学说、无规则网络学说; 晶子学说:认为玻璃结构是一种不连续的原子(晶子)的结合体,即无数“晶子”分散在无定形介质中,“晶子”的化学性质和数量取决于玻璃的化学组成,“晶子”不同于一般微晶,而是带有晶格极度变形的微小有序区域,在“晶子”中心质点排列较有规律,越远离中心则变形程度越大,从“晶子”部分到无定形部分的过渡是逐步完成的,两者之间无明显界面。(2.5分)无规则网络假说:凡是成为玻璃态的物质和相应的晶体结构一样,也是由一个三度空间网络所构成。这种网络是由离子多面体(三角体或四面体)构筑起来的。晶体结构网是由多面体无数次有规律重复构成,而玻璃中结构多面体的重复没有规律性。7、 类质同晶、同质多晶; 同质多晶:化学组成相同的物质,在不同的热力学条件下结晶成结构不同的晶体的现象,称为同质多晶现象。(2.5分)类质同晶:物质结晶时,其晶体结构中本应由某种离子或原子占有的配位位置,一部分被介质中性质相似的它种离子或原子占有,共同结晶成均匀的呈单一相的混合晶体,但不引起键性或晶体结构型式发生质变的现象称为类质同晶。(2.5分)8、 点缺陷、热缺陷;点缺陷:三维方向上缺陷尺寸都处于原子大小的数量级上。(2.5分)热缺陷:晶体温度高于绝对0K时,由于热起伏使一部分能量较大的质点(原子或离子)离开平衡位置所产生的空位和/或间隙质点。(2.5分)9、 缩聚、解聚; 聚合:由分化过程产生的低聚合物,相互作用,形成级次较高的聚合物,同时释放出部分Na2O,这个过程称为缩聚,也即聚合。(2.5分)解聚:在熔融SiO2中,O/Si比为2:1,SiO4连接成架状。若加入Na2O则使O/Si比例升高,随加入量增加,O/Si比可由原来的2:1逐步升高到4:1,SiO4连接方式可从架状变为层状、带状、链状、环状直至最后断裂而形成SiO4岛状,这种架状SiO4断裂称为熔融石英的分化过程,也即解聚。(2.5分)10、 晶面指数;晶面指数:结晶学中经常用(hkl)来表示一组平行晶面,称为晶面指数。数字hkl是晶面在三个坐标轴(晶轴)上截距的倒数的互质整数比。二、填空(17分)1、在玻璃形成过程中,为避免析晶所必须的冷却速率的确定采用( 绘制3T曲线)的方法。2、a=bc =900的晶体属(四方)晶系。3、六方紧密堆积的原子密排面是晶体中的(0001)面,立方紧密堆积的原子密排面是晶体中的(111)面。4、Zn1+x O在还原气氛中可形成(n)型半导体,缺陷浓度与氧分压的1/6次方成(反比),如果减少周围氧气的分压,Zn1+x O的密度将(增大)。5、b 与位错线(垂直)的位错称为刃位错,;b 与位错线(平行 )的位错称为螺位错,。6、形成连续固溶体的条件是(rl-r2)/rl15)、(相同的晶体结构类型)和(离子价相同或离子价总和相等)。7、在AB2O4型尖晶石结构中,若以氧离子作立方紧密堆积排列,在正尖晶石结构中,A离子占有(四面体)空隙,B离子占有(八面体)空隙。8、晶体的热缺陷有(肖特基缺陷)和(弗伦克尔缺陷)两类,热缺陷浓度与温度的关系式为(n/N=exp(-Gf/2kT)。9、硅酸盐晶体分类的依据是(硅氧四面体的连接方式)。按此分类法可将硅酸盐矿物分为(岛状)结构、(组群)结构、(链状)结构、(层状)结构和(架状)结构。10、陶瓷元件表面被银,为提高瓷件与银层间的润湿性,瓷面表面应(抛光)。11、同价阳离子饱和的黏土胶粒的电位随阳离子半径的增加而(降低)。12、Ca-黏土泥浆胶溶时,加入NaOH和Na2SiO3电解质,(Na2SiO3)效果好?13、a=bc = 900,=1200的晶体属(六方)晶系。14、晶体的对称要素中宏观晶体中可能出现的对称要素种类有(对称中心)、(对称面)、(对称轴)、(倒转轴)15、黏土带电荷的主要原因是(黏土晶格内离子的同晶置换)、(黏土边面断裂)和(黏土内腐殖质离解),黏土所带静电荷为(负)17、晶体的对称要素中微观对称要素种类有(平移轴) 、(像移面)、(螺旋轴)。18、由于(不等价置换) 的结果,必然会在晶体结构中产生“组分缺陷”, 组分缺陷的浓度主要取决于:(搀杂量(溶质数量) 和 (固溶度) 。19、UO2+x在氧化气氛中可形成(阴离子间隙型)型非计量化合物,可形成(P)型半导体,缺陷浓度与氧分压的1/6次方成(正比),如果减少周围氧气的分压,UO2+x的密度将(增大)。20、为使瘠性料泥浆悬浮,一般常用的两种方法是(控制料浆的pH值)和(有机表面活性物质的吸附)三、问答题(70分)1、试写出少量MgO掺杂到A12O3中和少量YF3掺杂到CaF2中的缺陷反应方程与对应的固溶式。(7分)解:少量MgO掺杂到A12O3中缺陷反应方程及固溶式为:, (3.5分)少量YF3掺杂到CaF2中缺陷反应方程及固溶式如下:, (3.5分)2、MoO3和CaCO3反应时,反应机理受到CaCO3颗粒大小的影响。当MoO3 :CaCO31:1,MoO3的粒径r1为0.036mm,CaCO3的粒径r2为0.13mm时,反应是扩散控制的;而当CaCO3 :MoO315:1,r20.03mm时,反应由升华控制,试解释这种现象。(7分)答:当MoO3的粒径r1为0.036mm,CaCO3的粒径r2为0.13mm时, CaCO3颗粒大于MoO3,由于产物层较厚,扩散阻力较大,反应由扩散控制,反应速率随着CaCO3颗粒度减小而加速,(3.5分)当r2 NH4Cl (2)泥浆的触变性 NaCl NH4Cl(3)泥浆的可
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