.第一章 绪论1以下化合物是否有极性？若有试用“”标记标明偶极矩方向。(醇醚O以sp3杂化) 解答：2. 根据S与O的电负性差别，H2O与H2S相比，哪个有较强的偶极-偶极作用力或氢键？答案：电负性 O S , H2O与H2S相比，H2O有较强的偶极作用及氢键。3. 预测下列各对物质的酸性相对强弱。(1) H3O+和N+H4 (2) H3O+和H2O (3) N+H4和NH3 (4) H2S和HS- (5) H2O和OH-解答：(1) H3O+ N+H4 (2) H3O+H2O (3) N+H4NH3 (4) H2SHS- (5) H2O OH-4把下列各组物质按碱性强弱排列成序。 解答：5下列物种哪些是亲电试剂？哪些是亲核试剂？ 解答：亲电试剂 H+, Cl+, RNH3+, NO2+, RC=O+亲核试剂 H2O, CN-, RCH2-, OH-, NH2-, NH3, RO-第二章 烷烃1用中文系统命名法命名或写出结构式。 (5) 四甲基丁烷 (6) 异己烷解答：(1) 2,6,6-三甲基-3-乙基辛烷。有几种等长的碳链可供选择时，选择含有支链数目最多的碳链为主链，并让支链具有最低位次。 (2) 3,3,4,5-四甲基-4-乙基庚烷。选择最长的碳链为主链。 (3) 2,6,7-三甲基壬烷。从距支链最近的一端开始编号。 (4) 3-甲基-4-异丙基庚烷2不要查表试将下列烃类化合物按沸点降低的次序排列。(1) 2,3-二甲基戊烷 (2) 正庚烷 (3) 2-甲基庚烷 (4) 正戊烷 (5) 2-甲基己烷解答：(3) (2) (5 ) (1) (4)。烷烃的沸点随相对分子质量增加而明显提高。此外，同碳数的各种烷烃异构体中，直链的异构体沸点最高，支链烷烃的沸点比直链的低，且支链越多，沸点越低。3写出下列烷基的名称及常用符号。(1) CH3CH2CH2 (2) (CH3)2CH (3) (CH3)2CHCH2(4) (CH3) 3C (5) CH3 (6) CH3CH2解答：(1) 正丙基(n-Pr-) (2) 异丙基(i-Pr-) (3) 异丁基(i-Bu-)(4) 叔丁基(t-Bu-) (5)甲基(Me-) (6) 乙基(Et-)4某烷烃的相对分子质量为72，根据氯化产物的不同，试推测各烷烃的构造，并写出其构造式。(1) 一氯代产物只能有一种 (2) 一氯代产物可以有三种 (3) 一氯代产物可以有四种 (4) 二氯代产物只可能有两种 解答：(1) (CH3)4C (2) CH3CH2CH2CH2CH3 (3) CH3CH2CH (CH3) 2 (4) (CH3)4C5判断下列各对化合物是构造异构、构象异构、还是完全相同的化合物。解答：(3)、(6)等同；(2)、(5)构造异构；(1)、(4) 构象异构 6由下列指定的化合物制备相应的卤代物，用Cl2还是Br2？为什么？解答：(1) 用Br2。因氢原子活性有差异，溴原子活性适中，反应选择性强，主要得到 。(2) 用Cl2。只有一种氢，氯原子反应活性高。 7解释等摩尔的甲烷和乙烷混合进行一氯代反应，得到CH3Cl和C2H5Cl的比例为1400。解答：CH3CH2的稳定性大于CH3，易于生成。 8以C2与C3的键为轴旋转，试分别画出2,3-二甲基丁烷和2,2,3,3-四甲基丁烷的典型构象式，并指出哪一个为其最稳定的构象式。解答： 2,3-二甲基丁烷有四个典型构象式，2,2,3,3-四甲基丁烷有二个；前者最稳定的构象式为。9试将下列烷基自由基按稳定性大小排列成序。解答： (4) (2) (3) (1)10试说明为什么甲烷氯代反应机理不太可能按下述方式进行：重复(2)、(3)。 解答： H=435-349= +86KJ/mol 因为控制反应的一步（2）高度吸热，所以这种历程可能性小。第三章 烯烃1. 完成反应式（在标有*的括号内注明产物构型）（1） （2） * 解答：（1）。Cl+ 进攻双键，生成中间体较稳定。（2）。反应为顺式加成。2. 下列化合物氢化热最小的是（ ）。 A. B. C. D. 解答：B3. 下列化合物中最稳定的是（ ）。 A. B. C. 解答：A4. 排列碳正离子稳定性顺序（ ） 解答：ACDBA有芳香性；B叔碳正离子，但碳骨架难以形成平面结构，故不稳定；C 烯丙基碳正离子，P-共轭使之稳定，5. 写出下列转变的机理： （1） （2） 解答：（1）溴鎓离子中间体。Br-或Cl-从环鎓离子反面加成。（2）6. 化合物与HBr加成的重排产物是：A. B. C. D. 解答：C。 7. 解释下列两反应的加成位置为何不同？ 解答：碳正离子稳定性：CF3基团有强的吸电子诱导效应，使碳正离子不稳定。氧原子未共用电子对的离域，使正电荷分散而体系稳定性增加。8. 某化合物A，分子式为C10H18，经催化加氢得化合物B,B的分子式为C10H22。化合物A与过量KMnO4溶液作用，得到三个化合物：试写出A可能的结构式。解答：A可能的结构式为：第四章 炔烃 二烯烃 红外光谱1. 简要回答问题：为什么CHCH的酸性大于CH2=CH2的酸性？解答：CHCH中碳原子以sp杂化, 电负性较大；CH2=CH2中碳原子以sp2杂化。 CSPH键极性大于CSP2H键2. 用共振论解释1,3-丁二烯的1,2- 和1,4-加成。解答：3. 写出1,3-丁二烯及1,4-戊二烯分别与1mol HBr或2mol HBr的加成产物。答案：4. 用化学方法区别下列各组化合物。(1) 丙烷、丙烯和丙炔 (2) 1-丁炔，2-丁炔和1,3-戊二烯解答：（1）Br2/CCl4; Ag(NH3)2NO3， （2）顺丁稀二酸酐; Ag(NH3)2NO3，5. 以丙烯为唯一碳源合成： 解答：利用炔钠与卤代烷的增碳反应先生成相应的炔烃，而后还原得到反式烯烃。6. 以所给的起始物为原料（其它化学试剂不限）完成下列合成：解答：产物为顺式结构，合成时必须考虑立体化学的控制，叁键还原时不能用Na/NH3还原，而应用Lindlar催化剂进行催化加氢。7. 以乙炔、丙烯为原料合成： 解答： 8. 某化合物A的分子式为C5H8，在液氮中与NaNH2作用后，再与1-溴丙烷作用，生成分子式为C8H14的化合物B，用KMnO4氧化B得分子式为C4H8O2的两种不同的酸C和D。A和稀H2SO4/HgSO4水溶液作用，可生成酮E（C5H10O）。试写出AE的构造式。解答：A的不饱和度为2。从可与NaNH2反应后再与1-溴丙烷反应来看。A应为端炔。从B氧化得到两种不同的酸来看，A应有支链，推测为：9. 用红外光谱区别 和 解答：在1715cm-1处有一强吸收峰，在2720 cm-1处有两个弱吸收峰；在1710 cm-1处有一强吸收峰。根据2720 cm-1的峰可区别两个化合物。 10. 如何用IR光谱区别环己醇和环己酮？ 解答：环己醇在3200 3600 cm-1处有强而宽的吸收峰；环己酮在1720 cm-1处有强的吸收峰。第五章 脂环烃1. 命名 解答：2,8,8-三甲基-双环3.2.1-6-辛烯。根据双环化合物命名原则，再考虑取代基位次尽可能小。2. 用化学方法鉴别下列化合物，并写出有关反应： A. B. C. D. 解答： 3. 写出 的最稳定的构象。解答：。环己烷最稳定的构象为椅式，大基团在e键能量低。4. 比较下列两组化合物的稳定性。解答：第六章 单环芳烃1. 比较稳定性大小： (1) (2) 解答：(1) a b c d (2) a b c 2. 判断下列化合物苯环上亲电取代反应活性的大小： 解答：ABCD。硝基为吸电子基，甲基为供电子基。B中NO2对苯环的作用为吸电子诱导效应，比C、D中硝基对苯环的共轭吸电子作用弱得多。3. 用箭头标出下列化合物硝化反应主要产物位置： 解答：硝基取代在电子云密度较大的环上，并结合定位规律。4. 用简单的化学方法鉴别： ， ， ， 解答：能使Br2/CCl4褪色的为和，与顺丁烯二酸酐产生白色沉淀的为。 混酸硝化后有黄色油状物产生的为。. 5. 完成反应并提出合理的反应机理解答：此反应为芳环的烷基化反应，为亲电取代。反应首先应在无水AlCl3作用下产生烷基碳正离子，生成的烷基碳正离子可能重排成更加稳定的叔碳正离子。6. 已知光照下乙苯和氯气反应时氯自由基夺取-H比夺取-H的速度快14.5倍，试用反应历程解释。解答：7. 以甲苯为原料合成邻硝基甲苯解答：8. 某芳烃的分子式为C16H16，臭氧化分解产物为C6H5CH2CHO，强烈氧化得到苯甲酸。试推断该芳烃的构造。解答： 順式或反式9. 溴苯氯代后分离得到两个分子式为C6H4ClBr的异构体A和B，将A溴代得到几种分子式为C6H3ClBr2的产物，而B经溴代得到两种分子式为C6H3ClBr2的产物C和D。A溴代后所得产物之一与C相同，但没有任何一个与D相同。推测A，B，C，D的结构式，写出各步反应。答案：第七章 多环芳烃和非苯芳烃1. 环戊二烯为什么可以与Na反应？解答：环戊二烯负离子具有芳性，稳定；故环戊二烯的氢酸性较强，可与Na反应。2. 环庚三烯中的CH2上的H的酸性要比典型烯丙基H 的酸性小解答： 无芳性，不稳定。 负离子较稳定。3.