第四章 配位平衡和配位滴定法自测题一. 填空题1. 钴离子Co3+和4个氨分子、2个氯离子生成配离子，它的氯化盐的分子式为，叫做。2. 溴化一氯三氨二水合钴(III)的内界为，外界为。3. 四氯合铂(II)酸四氨合铜(II)的化学式为。4. 在RhBr2(NH3)2+中，Rh的氧化态为，配位数为。5. KCrCl4(NH3)2的名称是，Cr的氧化数是，配位数是。6. 配离子PtCl(NO2)(NH3)42+中，中心离子的氧化数为，配位数为，该化合物的名称为。7. 螯合物是由和配位而成的具有环状结构的化合物。8. 在Ag(NH3)2NO3溶液中，存在下列平衡：Ag+ + 2NH3 = Ag(NH3)2+。(1) 若向溶液中加入HCl，则平衡向 移动；(2) 若向溶液中加入氨水，则平衡向 移动。9. PtCl(NO2)(NH3)4CO3名称为 ，中心离子的氧化数为 ，配离子的电荷数为 。10. KCN为剧毒，而K4Fe(CN)6无毒，这是因为 。11. 金属离子M溶液的pH值增大时，副反应系数aY(H) ，aM(OH) ，条件稳定常数KMY的变化趋势是 。12. 配位滴定中，若金属离子的原始浓度为0.01 mol/L，且以目视观察指示剂颜色变化的方式确定终点，只有当 ，才能进行准确滴定(误差小于0.1%)。13. 由于EDTA分子中含有 和 两种配位能力很强的配位原子，所以它能和许多金属离子形成稳定的 。14. 配位滴定所用的滴定剂本身是弱酸或弱碱，容易给出或接受质子，因此试液的酸度引起滴定剂的副反应是严重的。这种由于 离子的存在，而使配体参与 反应能力降低的现象被称为酸效应。15. EDTA酸效应曲线图中，金属离子位置所对应的pH值，就是滴定这种金属离子所允许的 。16. 配位滴定的直接滴定过程中，终点时试液所呈现的颜色是 的颜色。17. 在酸性及弱碱性条件下，EDTA与金属离子形成配合物的过程中，因有 放出，应加 控制溶液的酸度。18. 由于某些微量金属离子的存在，导致在配位滴定过程中，加入过量的EDTA滴定剂，指示剂也无法变色的现象被称为 。故在被滴定溶液中应事先加入 剂，以克服这些金属离子的干扰。19. 用EDTA测Ca2+、Mg2+总量时，以 为指示剂，控制pH为 ，滴定终点时，溶液颜色由 色变为 色。20. 在pH为5.0时，用0.02000 mol/L的EDTA标准溶液滴定20 mL同浓度的Pb2+ 溶液（此时lgKPbY =18.0, lgaY(H) = 6.6), 求滴定过程中以下各时刻的pM值：滴定开始前pM = ；滴定百分数为99.9%时pM = ；化学计量点时pM = ；滴定百分数为100.1%时pM = 。（假定溶液中除酸效应外，无其它副反应）二. 正误判断题1. 多齿配体与中心原子生成的配合物，都是螯合物。2. PtCl2(NH3)2Cl2的名称是氯化二氨二氯合铂(IV)。3. Fe3+和1个H2O分子、5个Cl-形成的配离子是Fe(Cl)5(H2O)2-。4. 任何中心原子配位数为4的配离子，均为四面体构型。5. 配合物的稳定常数K越大，表明内界和外界结合越牢固。6. 与中心离子配位的配体数目，就是中心离子的配位数。7. 螯合物中通常形成五元环或六元环，这是因为五元环、六元环比较稳定。8. 根据稳定常数K的大小，即可比较不同配合物的稳定性，即K越大，配合物越稳定。9. 酸效应系数越大，配合物的稳定性就越大。10. EDTA滴定金属离子至终点时，溶液呈现的颜色应是MY的颜色。三. 单选题1. 下列物质中，常被用作配体的是( )。A. NH4+B. H3O+C. NH3D. CH42. 下列阳离子中，与氨能形成稳定配离子的是( )。A. Ca2+B. Fe2+C. K+D. Cu2+3. 用AgNO3处理FeCl(H2O)5Br溶液，所产生的沉淀主要是( )。A. AgBrB. AgClC. AgBr和AgClD. Fe(OH)24. 在Cu(NH3)42+配离子中，Cu2+的氧化数和配位数各为( )。A. +2和4B. 0和3C. +4和2D. +2和85. 在Pt(en)22+中，Pt的氧化数和配位数各为( )。(en为乙二胺)A. +2和2B. +4和4C.+2和4D. +4和26. 金属离子Mn+形成分子式为ML2(n-4)+的配离子，式中L为二齿配体，则L携带的电荷是( )。A. +2B. 0C. -1D. -27. 为了提高配位滴定的选择性，采取的措施之一是设法降低干扰离子的浓度，其作用叫做( )。A. 掩蔽作用B. 解蔽作用C. 加入有机试剂D. 控制溶液的酸度8. EDTA在不同pH条件下的酸效应系数分别是：pH = 4、6、8、10时，lgaY(H)是8.44、4.65、2.27、0.45，已知lgKMgY = 8.7，设无其它副反应，确定用EDTA直接准确滴定Mg2+的酸度为( )。A. pH = 4B. pH = 6C. pH = 8D. pH = 109. 金属离子与EDTA和指示剂形成配合物的稳定常数之比(KMY/KMIn)要( )，指示剂才能正确地指示终点的到达。A. 102B. 12C. M、Y均可能发生副反应D. aM = 119. 将0.56 g含Ca试样溶成250 mL试液，取25 mL，用0.02000 mol/L EDTA滴定，消耗30 mL，则试样中CaO (56.0 g/mol)含量约为( )。A. 3%B. 60%C. 12%D. 30%20. 配位滴定中，微量即Fe3+、Al3+对铬黑T指示剂有( )。A. 僵化作用B. 氧化作用C. 封闭作用D. 沉淀作用四. 计算题1. 在1 mL 0.040 mol/L AgNO3溶液中，加入1 mL 2.0 mol/L氨水，计算平衡后溶液中的Ag+浓度是多少？(已知= 1.7107)2. 在0.010 mol/L的Ag(NH3)2+溶液中，含有过量的0.010 mol/L的氨水，计算溶液中的Ag+浓度是多少？(已知= 1.7107)3. 1.0010-3 mol/L Mg-EDTA溶液中，Mg2+的浓度是多少？(已知KMgY = 1.00109)4. 已知lgKCuY = 18.80，求准确滴定1.010-2 mol/L Cu2+允许的最低pH值是多少？(已知：pH = 2.0时， lgaY(H) = 13.8；pH = 3.0时，lgaY(H) = 10.8；pH = 4.0时， lgaY(H) = 8.6)5. 称取0.5000 g白云石样品，溶于酸后定容成250 mL，吸取25.00 mL，加掩蔽剂消除干扰，在pH为10时用K-B混合指示剂，以0.02000 mol/L EDTA滴定，用去26.26 mL。又另吸取25.00 mL试样，加掩蔽剂后，在pH = 12.5时用钙指示剂，以同样浓度的EDTA滴定，用去13.12 mL，计算试样中CaCO3和MgCO3的含量。参考答案一. 填空题1. CoCl2(NH3)4Cl，氯化二氯四氨合钴(III)；2. CoCl(NH3)3(H2O)22+，Br-；3. Cu(NH3)4PtCl4；4. +3，6；5. 四氯二氨合铬(III)酸钾，+3，6；6. +4，6，一氯一硝基四氨合铂(IV)配离子；7. 金属离子，多齿配体；8. 左，右；9. 碳酸一氯一硝基四氨合铂(IV)，+4，+2；10. CN-为剧毒，而Fe(CN)64+无毒，且稳定常数非常大；11. 减小，增大，先增大后减小；12. KMY 108；13. 氨基氮，羧基氧，螯合物；14. H+，主反应；15. 最高酸度（或最低pH值）；16. 游离指示剂；17. H+，缓冲物质；18. 指示剂的封闭现象，掩蔽；19. 铬黑T，10，红，蓝；20. 1.7，5.0，6.7，8.4。二. 正误判断题1. ；2. ；3. ；4. ；5. ；6. ；7. ；8. ；9. ；10. 。三. 单选题1. C；2. D；3. A；4. A；5. C；6. D；7. A；8. D；9. A；10. B；11. A；12. A；13. C；14. C；15. A；16. C；17. C；18. C；19. B；20. C。四. 计算题1. ， Ag+ = 1.310-9 mol/L2. ， Ag+ = 5.910-6 mol/L3. ， Mg