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精品化学学习资料第1课时有机高分子化合物一、有机高分子化合物1概念相对分子质量很大的有机物叫有机高分子化合物,简称高分子或聚合物。2结构特点(1)有机高分子化合物通常由简单的结构单元重复连接而成,如CH2CH2中的结构单元是CH2CH2,n是结构单元重复的次数。(2)由于连接的方式不同,又可分为两种结构线型(链状)和体型(网状)结构。线型结构:高分子中的结构单元连接成长链。具有线型结构的高分子,可以带支链,也可以不带支链,如聚乙烯CH2CH2、聚丙烯等。体型结构:高分子链上如果有能起反应的原子或原子团,当这些原子或原子团发生反应时,高分子链之间将形成化学键,产生一定的交联形成网状结构,这就是高分子的体型结构,如酚醛塑料(俗称电木)等。3有机高分子化合物的基本性质(1)溶解性:线型高分子化合物可溶解在适当的溶剂中,但溶解速率较慢,最后形成均匀的高分子溶液;体型高分子化合物不溶于任何溶剂,长期浸泡在溶剂中只能发生一定程度的溶胀。(2)热塑性和热固性:线型高分子化合物具有热塑性,在一定温度范围内可软化、熔化,冷却又可硬化。体型高分子化合物具有热固性,加工成型后受热不能熔化。(3)强度:有机高分子化合物材料通常都有较大或很大的强度。(4)电绝缘性:高分子化合物中的原子是以共价键结合的,一般不导电,是很好的绝缘材料。例1(2017咸阳期末)下列关于高分子化合物的组成、结构、性质的说法错误的是()高分子化合物的相对分子质量都很大纯净的淀粉属于纯净物有机高分子的结构分为线型结构和体型结构线型高分子具有热固性高分子材料一般不易燃烧A BC D答案D解析淀粉是高分子化合物,属于混合物;线型高分子化合物的链与链之间未形成化学键,仅以分子间作用力相结合,故受热易熔化,具有热塑性;有机高分子化合物一般易燃烧。易错警示高分子化合物一般是混合物。例2某有机高分子化合物的部分结构如下:下列说法不正确的是()A聚合物的链节是B聚合物的分子式是C3H3Cl3C聚合物的单体是CHCl=CHClD若n为聚合度,则其相对分子质量为97n答案B解析聚合物的单体的分子式为C2H2Cl2,聚合物应为CHClCHCl,则其相对分子质量为97n。例3现在有两种高聚物A和B,A能溶于氯仿等有机溶剂,并能在加热到一定温度时熔融成黏稠状的液体,B不溶于任何溶剂,加热不会变软或熔融,则下列叙述中不正确的是()A高聚物A可能具有弹性,而高聚物B一定没有弹性B高聚物A一定是线型高分子材料C高聚物A一定是体型高分子材料D高聚物B一定是体型高分子材料答案C解析由于线型高分子材料具有热塑性,加热时会变软、流动,能溶于适当的有机溶剂中,而体型高分子材料具有热固性,受热不会变软,只能被彻底裂解,且不溶于有机溶剂,只能有一定程度的溶胀,C项不正确。规律总结线型高分子化合物与体型高分子化合物的区别结构特点线型结构体型(网状)结构基本性质溶解性有机溶剂缓慢溶解只溶胀,不溶解水不溶不溶性质热塑性热固性电绝缘性好好可燃性一般易燃烧一般不易燃烧二、聚合反应1加聚反应:由相对分子质量小的化合物生成相对分子质量很大的有机高分子化合物的反应叫聚合反应。由不饱和的小分子相互加成的聚合反应,叫加成聚合反应,简称加聚反应。2聚合反应中的单体、链节和聚合度:单体链节聚合度定义能合成高分子化合物的小分子物质高分子化合物中的重复结构单元链节的重复次数实例(聚乙烯)CH2=CH2CH2CH2n3.写出下列物质发生加聚反应的生成物:(1)氯乙烯的加聚:;(2)苯乙烯的加聚:;(3)四氟乙烯的加聚:nCF2=CH2CF2CF2。特别提示写高聚物时要注意,原来的主链不一定是结构单元中的主链,如聚丙烯不能写成CH3CHCH2,应该是。(1)加聚反应的特点反应物特征含有不饱和键。产物特征高分子化合物与反应物具有相同的化学组成。反应特征没有小分子化合物生成。(2)加聚反应方程式的书写在加聚反应中,不饱和的碳原子作为端点相互连接成长链,而饱和的碳原子作为支链。含双键的化合物发生加聚反应时类似于乙烯的加聚反应,可理解为乙烯中的氢原子被其他原子或原子团代替后而发生加聚反应。例4CH2=CH2与CH2=CHCH2CH3按11(物质的量之比)聚合时生成高聚物,其结构简式可能是()ABCCH2CH2CH=CHCH2CH2DCH2(CH2)4CH2答案B解析书写聚合产物的结构简式时,先将小分子中的双键打开变为CH2CH2和,然后将其连接在一起即为一个结构单元,其结构简式为或。规律总结加聚反应的类型(1)单烯烃的加聚规律:断开双键,键分两端,添上括号,n写后面。如丙烯的聚合:nCH3CH=CH2。(2)二烯烃的加聚规律:单变双,双变单,破两头,移中间,添上括号,n写后面。如:nCH2=CHCH=CH2CH2CH=CHCH2。(3)几种单体间的共聚规律:双键打开,中间相连,添上括号,n写后面。如:nCH2=CH2nCH2=CHCH3或。例5丁苯橡胶的结构简式为写出形成丁苯橡胶的各单体的结构简式:_、_、_(可不填满,也可补充)。答案CH2=CHCH=CH2解析方法一:从结构单元的一端开始,利用弯箭头将键转移箭尾处去掉一键,箭头处形成一键,可得单体。方法二:二四分段法:选定聚合物的结构单元,从一侧开始分段,如果在结构单元的主链上遇到,可将4个C分为一段,其余则2个C为一段,从段的连接处断开,形成碳碳双键,可得单体。如:于是得到单体:CH2=CHCH=CH2、。规律总结加聚反应产物单体的判断(1)链节主链只有两个碳原子(无其他原子),高聚物的单体为一种,将两个半键闭合即可。如,其单体是。(2)链节主链有四个碳原子(无其他原子)且链节无双键,高聚物的单体为两种,在正中央画线断开,然后两个半键闭合即可。如的单体为CH3CH=CH2和CH2=CH2。(3)链节主链中只有碳原子且存在碳碳双键结构的高聚物,其规律是:“凡双键,四个碳;无双键,两个碳。”画线断开,然后将两个半键闭合,即单双键互换。如的单体是。1下列物质:甲烷乙醇乙酸油脂葡萄糖淀粉蛋白质聚乙烯,其中属于有机高分子化合物的是()A BC D全部答案A2聚丙烯酸酯类涂料是目前市场上流行的墙面涂料之一,它具有弹性好,不易老化、耐擦洗、色泽亮丽等优点。聚丙烯酸酯的结构简式可表示为,它由丙烯酸酯加聚得到。下列关于聚丙烯酸酯的说法不正确的是()A属于高分子化合物B结构单元为CH2CHC合成它的小分子为CH2=CHCOORDn为结构单元重复的次数答案B解析其单体为CH2=CHCOOR,结构单元为。3国家游泳中心(水立方)的建筑采用了膜材料ETFE,该材料为四氟乙烯(CF2=CF2)与乙烯的共聚物,四氟乙烯(CF2=CF2)也可与六氟丙烯(CF3CF=CF2)共聚成聚全氟乙丙烯。下列说法错误的是() AETFE分子中可能存在“CH2CH2CF2CF2”的连接方式B合成ETFE及合成聚全氟乙丙烯的反应均为加聚反应C聚全氟乙丙烯分子的结构简式可能为CF2CF2CF2CF2CF2D四氟乙烯能发生加成反应答案C解析ETFE为四氟乙烯与乙烯的共聚物,结构简式为CH2CH2CF2CF2 ,A正确;四氟乙烯(CF2=CF2)与六氟丙烯(CF2=CFCF3)共聚生成的聚全氟乙丙烯应带有支链CF3,B正确,C错误;四氟乙烯中含有碳碳双键,能发生加成反应,D正确。4下列关于乙烯、聚乙烯的说法错误的是()A等质量的乙烯和聚乙烯完全燃烧生成的CO2的量相等B乙烯生成聚乙烯的反应是乙烯分子互相加成的反应,一吨乙烯完全反应可生成一吨聚乙烯C聚乙烯可使溴水退色D聚乙烯没有固定的熔点答案C解析乙烯通过加聚反应制得聚乙烯,此过程中无原子损失,即生成物的质量等于反应物的质量;聚乙烯的分子结构中不含双键,故不能使溴水退色;聚乙烯为混合物,没有固定的熔点;乙烯和聚乙烯的最简式相同,等质量的乙烯和聚乙烯中含碳量相同,则完全燃烧生成的CO2的量相等。5异戊二烯()和苯乙烯()按物质的量比为11发生加聚反应,该加聚产物的结构简式不可能为()ABCD答案B解析或或或6聚苯乙烯的结构为,试回答下列问题:(1)聚苯乙烯重复出现的结构单元是_,单体是_。(2)实验测得某聚苯乙烯的相对分子质量(平均值)为52 000,则该高聚物的结构单元重复出现的次数是n_。(3)已知聚苯乙烯为线型结构的高分子化合物,试推测:_(“能”或“不能”)溶于CHCl3;具有_(填“热塑”或“热固”)性。答案(1) (2)500(3)能热塑解析有机高分子化合物的性质与其结构有关,故由其结构可判断其溶解性和热塑性以及热固性。根据化学方程式:,可以确定聚苯乙烯的单体为。(2)高分子化合物的相对分子质量结构单元的相对分子质量结构单元重复的次数,故n500。(3)线型高分子化合物能溶于有机溶剂,具有热塑性。7下面是几种合成高聚物的单体:ACH2=CH2BCH2=CHCH=CH2CCH2CH=CH2DCH2 =CHClECH3CH =CHCl以下是各高聚物结构的一部分,据此判断它们的单体:(填字母)(1)CH2CH2CH2CH2的单体是_。(2)的单体是_。(3)的单体是_。(4)CH2CH=CHCH2CH2CH=CHCH2的单体是_。答案(1)A(2)D(3)C(4)B解析若主链中碳原子间以单键相结合,则其链节含有两个碳原子的结构,将链节的两个半键闭合,即为高聚物的单体,CH2CH2CH2CH2的单体是CH2=CH2,的单体是CH2=CHCl,的单体是CH3CH=CH2。若主链中碳原子之间以单键及双键结合,并且每隔四个碳原子含有一个双键时,则链节中有四个碳原子。CH2CH=CHCH2CH2CH=CHCH2,链节为CH2CH=CHCH2,将链节中的双键改为单键,将单键改为双键,然后去掉两端的半键,即为高聚物的单体。上述高聚物的单体是CH2=CHCH=CH2。对点训练题组一高分子化合物的结构与性质1下列对乙烯和聚乙烯的描述不正确的是()A乙烯是纯净物,聚乙烯是
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