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摘要ABS树脂是五大合成树脂之一,具有广阔的市场前景。本设计对ABS树脂现有的生产技术、市场需求和发展状况进行了较全面的分析;主要叙述了乳液接枝本体SAN掺混法生产ABS树脂的生产方法及工艺条件 ,并对物料衡算、设备的选型、厂房的布置等方面也做了简要的介绍;对生产车间所需的各种生产设备和总投资成本进行了初步合算,并根据生产方法绘制出相应的工艺流程图。关键词: ABS树脂 生产技术 市场态势 物料衡算 设备AbstractABS resin is one of the five synthetic resin, and has broad market prospects. The design on the existing production of ABS resin technology, market demand and the development of a more comprehensive analysis; described the production of ABS resin emulsion graft bulk SAN blending method production method and process condition sand material balance, equipment selection, plant layout has also made a brief introduction; a preliminary cost-effective production workshop a variety of production equipment and the total investment cost, and production methods to map out the process flow diagram. Keywords: ABS resin production technology market trend material balance equipment.目录摘要IAbstractII目录- 1 - 2 -第一章绪论11. ABS树脂生产技术现状及进展11.1技术概况11.2 乳液接枝本体SAN掺混法21.2.1接枝用主干胶乳的合成21.3 ABS连续本体聚合法32 国内外树脂生产与市场分析及预测442.1生产情况分析预测42.2 市场分析及预测63发展趋势283.1 生产技术发展趋势83.2 产品发展趋势8第二章工艺流程设计101. 生产方法、原料和主要工艺参数的选择101.1 生产方法的选择101.2原料的选择101.3 主要工艺参数112. 聚合反应过程工艺流程叙述132.1 工艺流程方框图132.2 工艺流程叙述14第三章 工艺与设备计算173.1 基础数据173.2 物料衡算183.3 设备计算193.3.1釜数及其主要工艺参数的确定193.3.2 搅拌器的计算213.3.3 传热装置设计233.3.4 设计结果(以生产聚丁二烯胶乳为例)23第四章 辅助设备选型244.1反应釜卸料泵244.2 凝聚釜244.3 离心机254.4 混料槽264.5挤出机26第五章 厂址的选择及其厂房布置285.1 厂址选择285.2 厂房布置285.2.1 总图布置的选择原则285.2.2 车间区域划分及布置说明29第六章 安全、环保和三废处理306.1 安全方面306.1.1 主要物料的安全性质及防护306.1.2安全防护措施326.1.3 ABS聚合安全操作23326.2 环保方面346.2.1 废水346.2.2 噪声346.3 污染防治措施356.3.1废水356.3.2 噪声356.4环保排放指标35七章 车间定员367.1 车间生产岗位及工作367.2 班次、人员编制36第八章 产品成本估算388.1 固定成本估算388.2 可变成本估算398.3 利润估算39小结40致 谢41参考文献42第一章绪论 ABS树脂是五大合成树脂之一,其抗冲击性、耐热性、耐低温性、耐化学药品性及电气性能优良,还具有易加工、制品尺寸稳定、表面光泽性好等特点,容易涂装、着色,还可以进行表面喷镀金属、电镀、焊接、热压和粘接等二次加工,广泛应用于机械、汽车、电子电器、仪器仪表、纺织和建筑等工业领域,是一种用途极广的热塑性工程塑料。ABS树脂是丙烯腈、1,3-丁二烯、苯乙烯三种单体的接枝共聚物。它的分子式可以写为(C8H8C4H6C3H3N)x,但实际上往往是含丁二烯的接枝共聚物与丙烯腈-苯乙烯共聚物的混合物,其中A代表丙烯腈,提供耐化学性和热稳定性;B代表丁二烯,提供韧性和抗冲性;S代表苯乙烯,赋予刚性和易加工性。但是,在聚丁二烯橡胶与苯乙烯和丙烯腈的接枝共聚反应中,除了生成聚丁二烯橡胶与苯乙烯和丙烯腈的接枝共聚物外,单体苯乙烯和丙烯腈会发生共聚生成游离SAN。所以实际上得到的是聚丁二烯与苯乙烯、丙烯腈接枝共聚物和游离SAN的混合物。商业上通常将这种混合物与其他SAN的掺混物称之为ABS树脂。1. ABS树脂生产技术现状及进展1.1技术概况 ABS树脂是在聚苯乙烯树脂改性的基础上发展起来的,1947年美国橡胶公司采用共混法工艺实现了ABS树脂的工业法生产;1954年美国的Borg - Wame r公司采用乳液接枝聚合开发了接枝型ABS树脂并实现了工业化。采用乳液接枝法生产的产品的流动性和低温抗冲击性能远优越于共混法的产品扩是真正意义上的ABS树脂,乳液接枝法生产ABS树脂工艺的开发促进了ABS工业的迅速发展。20世纪70年代开始,ABS生产工艺技术进入大发展时期,至今先后开发了乳液接枝聚合法、乳液接枝掺混法和连续本体聚合法。其中乳液接枝掺混法又分为:乳液接枝乳液SAN掺混法;乳液接枝悬浮SAN掺混法;乳液接枝本体SAN掺混法。这3种ABS树脂工业生产技术综合评价见表11。其中乳液接枝本体SAN掺混法以技术最成熟、产品范围最宽、性能最好、有利于大型化和降低成本而成为目前世界上应用最广泛的ABS树脂生产工艺,国内近期引进的五套大型装置均采用此工艺。而连续本体法由于其具有工艺流程简单、环保和投资省的优势在近年来也得到逐步发展,但由于目前工艺上的局限性,其产品范围和性能有局限性,还有待进一步改进,这也是世界上各大ABS树脂生产厂家的研究开发方向之一。下面就上述两种较有代表性的工艺进行介绍2:表1 3种ABS树脂工业生产技术综合评价项目乳液接枝聚合乳液接枝掺混法连续本体聚合法乳液SAN掺混悬浮SAN掺混本体SAN掺混技术水平已落后,仍生产效益差,仍生产广泛采用大力发展尚不完善最低投资中等较高较高中等反应控制较容易容易容易容易困难设备要求聚合简单聚合简单后处理复杂后处理复杂简单热交换容易容易容易较容易困难后处理复杂复杂复杂复杂简单环保差差较差中最好发展趋势淘汰无发展空间仍有发展空间主要方法前程广阔,有待完善品种变化品种可调品种灵活品种灵活品种灵活品种少产品质量含杂质较多含杂质较多含一定量杂质含杂质较少产品纯净1.2 乳液接枝本体SAN掺混法 乳液接枝本体SAN掺混法是在乳液接枝法的基础上发展起来的,大体上可分为以下步骤:接枝用主干胶乳的合成,接枝用主干胶乳与苯乙烯和丙烯睛的接枝共聚,SAN共聚物的合成,接枝胶乳本身和与SAN的掺混成ABS树脂。 1.2.1接枝用主干胶乳的合成 ABS接枝用主干胶乳一般要求采用粒径大于0. 25um的大粒径的聚丁二烯胶乳,合成工艺有在聚合过程中由丁二烯单体直接合成大粒径胶乳的一步法和先合成小粒径胶乳再附聚成大粒子的两步法,两步法由于反应停留时间短、操作灵活而成为目前的研究重点。1.2.1.1一步法采用的放大粒径技术有适时补皂法、加人溶剂法、补加单体法、种子聚合法和聚合后期自聚集法和中和部分皂或降低pH值法等。上述技术的关键是加人乳化剂、溶剂、单体种子等的数量、时机和补加次数,这是影响胶乳粒径的稳定性和大小的主要因素。1.2.1.2二步法即附聚法技术有冷冻、压力、机械搅拌、化学、高分子胶乳附聚等方法。冷冻法产品纯净、易于工业化、反应时间短,但只能得到中粒度的胶乳,胶乳冷冻时会析出凝胶,且动力消耗较大;压力法虽较老,但有些公司现仍用得较好;机械搅拌法是利用高搅拌强度来得到大粒径胶乳;化学法缺点在于附聚后粒径受限制,温度及时间的影响大,控制相对难,不易重复;高分子胶乳附聚法是近年来出现的新型工艺,离子型乳化剂胶乳和。,a一不饱和梭酸共聚胶乳作为附聚集剂,可有效地缩短附聚时间。1.2.2主干胶乳与苯乙烯和丙烯睛的接枝共聚 在此共聚过程中,聚丁二烯链上的双键以及链节的两个a-H易受自由基攻击形成接枝点,苯乙烯和丙烯睛等单体进行接枝反应,生成ABS接枝共聚物,并伴随游离SAN的生成。影响接枝效率的因素主要有引发剂的种类及浓度、接枝反应转化率、单体浓度、聚丁二烯浓度及其微观结构、反应温度、乳化剂种类和聚合加料工艺等,而提高接枝效率和接枝均匀性的关键是控制聚合过程的反应速率,而聚合反应速率又与单体浓度、引发剂浓度、乳化剂浓度有关,所以控制聚合反应速率也就是控制聚合体系中这3者的总浓度和以加人速度控制的瞬间浓度。这一点对获得较好性能的ABS接枝共聚物非常重要。ABS接枝共聚物再经过凝聚过程就成为可掺混的粉状的ABS粉。1.2.3本体SAN共聚物的合成 SAN的合成主要有悬浮法和本体法两种工艺,连续本体法由于具有工艺流程简单、操作易、产品质量好、污染少和投资省的优点成为新建装置的首选工艺。连续本体法合成SAN树脂主要包括配料、聚合、脱挥和造粒等过程:按比例配制的苯乙烯和丙烯睛单体在少量溶剂存在的情况下被连续加人到采用蒸发冷凝散热的全混流反应器,或再经过采用特殊内构件散热的多级活塞流反应器进行反应,在物料达到约75%的转化率后送到真空条件下的脱挥器将未反应的苯乙烯和丙烯睛单体和溶剂闪蒸出去并回收循环利用,熔融的物料再经过造粒成为SAN树脂成品。目前该工艺已很成熟,可有效控制SAN的分子量、丙烯睛含量,生产出综合性能良好的产品。1.2.4 ABS接枝共聚物与SAN树脂的掺混ABS接枝共聚物与SAN树脂的掺混一般包括宏观和微观上的混合两个过程,前者主要目的是调整ABS粉与SAN树脂及各种助剂的比例以提供不同性能的品种和牌号,后者主要目的是通过双螺杆挤出机的作用使ABS接枝共聚物与SAN共聚物共混形成ABS的分散相和SAN的连续相,而分散相和连续相的分子结构、化学组成、分子量大小及分布、加工条件对最终产品有直接影响。乳液接枝本体SAN掺混法生产ABS的优点在于一是SAN的合成比较简单,污染少;二是ABS中的橡胶含量和SAN的分子量、含量可有效控制,可生产综合性能好,特别是韧性和刚性均很高的ABS树一脂;三是因其工艺的灵活可调,产品牌号多,应用范围广。1.3 ABS连续本
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