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专题三 氧化还原反应离子反应主干知识梳理一、氧化还原反应1氧化还原反应中的概念及相互间的联系2氧化性、还原性强弱的“四”依据物质氧化性、还原性的强弱取决于元素原子得失电子的难易程度,与得失电子的数目无关,常用的判断依据有:(1)依据反应方程式判断氧化性:氧化剂氧化产物;还原性:还原剂还原产物。(2)依据金属或非金属活动性顺序判断 (3)依据反应条件及反应的剧烈程度判断反应条件要求越低,反应越剧烈,对应物质的氧化性或还原性越强。如: (4)依据氧化还原反应的程度判断不同氧化剂作用于同一种还原剂,氧化产物价态高的,对应的氧化剂的氧化性强。如:不同还原剂作用于同一种氧化剂,还原产物价态低的对应的还原剂的还原性强。如:3掌握常考的基本规律(1)得失电子守恒规律n(氧化剂)化学式中变价原子个数化合价降低值n(还原剂)化学式中变价原子个数化合价升高值。(2)转化规律同种元素不同价态之间的反应,化合价只靠近不交叉,相邻价态不发生氧化还原反应。(3)强弱规律氧化还原反应中,氧化性:氧化剂氧化产物;还原性:还原剂还原产物。(4)优先规律氧化性和还原性强的优先反应。二、离子反应1离子反应的类型(1)复分解反应型:生成难溶、难电离或挥发性的物质,如生成BaSO4、CH3COOH或CO2;相互促进的水解反应,如Fe3与HCO。(2)氧化还原反应型,如2Fe3Cu=2Fe2Cu2。(3)络合反应型,如Fe33SCN=Fe(SCN)3。2掌握判断离子共存的“两项要点”(1)“性质”即溶液的酸性和碱性在强酸性溶液中,OH、弱酸根离子(如CO、SO、S2、CH3COO)等不能大量存在。在强碱性溶液中,H、弱碱阳离子(如NH、Fe2、Cu2、Mg2)等均不能大量存在。弱酸的酸式根离子(如HCO、HSO、HS)等在强酸性或强碱性溶液中均不能大量存在。(2)“反应”即离子间通常进行的四种反应类型复分解型,如Ag和Cl、Cu2和OH、H和HCO、H和ClO等不能大量共存。氧化还原型,如Fe3与I,H、NO与Fe2等不能大量共存。水解相互促进型,如Fe3、Al3与CO、HCO等不能大量共存。络合型,如Fe3与SCN等不能大量共存。考点1氧化还原反应的概念和规律例1(高考题节选组合)下列说法中正确的有_。(2017全国卷)向2 mL 0.1 molL1的FeCl3溶液中加足量铁粉,振荡,加1滴KSCN溶液;黄色逐渐消失,加KSCN溶液颜色不变,则还原性:FeFe2(2017全国卷)将金属钠在燃烧匙中点燃,迅速伸入集满CO2的集气瓶;集气瓶中产生大量白烟,瓶内有黑色颗粒产生,则CO2具有氧化性(2017北京高考)图中有红棕色气体产生,说明浓硝酸具有挥发性,生成的红棕色气体为还原产物(2017北京高考)SO2通入含HCl、BaCl2的FeCl3溶液中,产生白色沉淀,说明SO2有还原性(2017北京高考)SO2通入H2S溶液中,产生黄色沉淀,说明SO2有氧化性批注点拨解析向FeCl3溶液中加足量铁粉,振荡,加1滴KSCN溶液,发生的反应为2Fe3Fe=3Fe2,加KSCN溶液颜色不变,说明FeCl3与Fe反应完全,还原性FeFe2,正确;集气瓶中有黑色颗粒产生,说明有碳单质生成,则CO2中碳元素化合价降低,CO2表现氧化性,正确;实验中,无论NO2是浓HNO3分解产生,还是浓HNO3与碳反应产生,NO2均为还原产物,正确;SO2与Fe3反应时被氧化为SO,Ba2与生成的SO反应生成BaSO4沉淀,体现SO2的还原性,正确;SO2与H2S发生氧化还原反应生成单质硫,SO2作为氧化剂,正确。答案1熟记常见氧化剂、还原剂及产物预测(1)常见的氧化剂及产物预测氧化剂还原产物KMnO4Mn2(酸性);MnO2(中性);MnO(碱性)K2Cr2O7(酸性)Cr3浓硝酸NO2稀硝酸NOX2(卤素单质)XH2O2OH(碱性);H2O(酸性)Na2O2NaOH(或Na2CO3等)NaClO(或ClO)Cl、Cl2NaClO3Cl2、ClO2等PbO2Pb2(2)常见的还原剂及产物预测还原剂氧化产物Fe2Fe3(酸性);Fe(OH)3(碱性)SO2(或H2SO3、SO)SOS2(或H2S)S、SO2(或SO)、SOH2C2O4CO2(或CO)H2O2O2I(或HI)I2、IOCOCO2(或CO)金属单质(Zn、Fe、Cu等)Zn2、Fe2(与强氧化剂反应生成Fe3)、Cu2(与弱氧化剂反应生成Cu)2熟记反应先后两大规律(1)同一还原剂与多种氧化剂发生氧化还原反应的先后顺序:KMnO4(H)Cl2Br2Fe3Cu2H。(2)同一氧化剂与多种还原剂发生氧化还原反应的先后顺序:S2SO(或HSO)IFe2BrCl。1(2019北京高考)下列除杂试剂选用正确且除杂过程不涉及氧化还原反应的是()物质(括号内为杂质)除杂试剂AFeCl2溶液(FeCl3)Fe粉BNaCl溶液(MgCl2)NaOH溶液、稀HClCCl2(HCl)H2O、浓H2SO4DNO(NO2)H2O、无水CaCl2答案B解析除杂时发生的反应为Fe2FeCl3=3FeCl2,该反应属于氧化还原反应,A错误;除杂时发生的反应为MgCl22NaOH=Mg(OH)22NaCl、NaOHHCl=NaClH2O,上述两个反应均不属于氧化还原反应,B正确;Cl2能溶于水且发生反应Cl2H2OHClHClO,除杂试剂选用错误,C错误;除杂时发生的反应为3NO2H2O=2HNO3NO,该反应为氧化还原反应,D错误。2(2019长郡中学高三月考)某同学设计完成了以下两个实验:向盛有KI溶液的试管中加入少许CCl4后滴加氯水,振荡后静置,CCl4层变成紫色;继续向试管中滴加氯水,振荡,CCl4层会逐渐变浅,最后变成无色(生成了HIO3)。向盛有KBr溶液的试管中加入少许CCl4后滴加氯水,振荡后静置,CCl4层变成橙红色;继续向试管中滴加氯水,振荡,CCl4层的颜色没有变化。下列说法不正确的是()A实验中生成HIO3时发生的反应为I25Cl26H2O=2HIO310HClB实验中当CCl4层变成橙红色时可通过分液的方法获得Br2的CCl4溶液C由实验得出Cl2、Br2、I2的氧化性由强到弱的顺序是Cl2Br2I2D由实验得出Cl2、HIO3、HBrO3的氧化性由强到弱的顺序是HBrO3Cl2HIO3答案C解析向盛有KI溶液的试管中加入少许CCl4后滴加氯水,振荡后静置,CCl4层变成紫色,发生的反应为Cl22I=I22Cl,继续向试管中滴加氯水,振荡,CCl4层会逐渐变浅,最后变成无色,说明氯气可氧化碘单质,发生反应的化学方程式为I25Cl26H2O=2HIO310HCl,故A正确;向盛有KBr溶液的试管中加入少许CCl4后滴加氯水,振荡后静置,CCl4层变成橙红色,发生的反应为Cl22Br=Br22Cl,溴单质易溶于四氯化碳,则实验中当CCl4层变成橙红色时可通过分液的方法获得Br2的CCl4溶液,故B正确;由氧化剂的氧化性强于氧化产物的氧化性可知,实验中的氧化性强弱顺序为Cl2I2,实验中的氧化性强弱顺序为Cl2Br2,但不能比较Br2和I2的氧化性强弱,故C错误;由实验中的反应及氧化剂的氧化性强于氧化产物的氧化性可知,氧化性由强到弱的顺序是HBrO3Cl2HIO3,故D正确。 考点2陌生氧化还原反应方程式的书写与相关计算例2(高考题节选组合)(1)(2018天津高考)为实现燃煤脱硫,向煤中加入浆状Mg(OH)2,使燃烧产生的SO2转化为稳定的Mg化合物,写出该反应的化学方程式:_。(2)(2018江苏高考)用酸性(NH2)2CO水溶液吸收NOx,吸收过程中存在HNO2与(NH2)2CO生成N2和CO2的反应。写出该反应的化学方程式:_。(3)(2016全国卷)NaClO2是一种重要的杀菌消毒剂,也常用来漂白织物等,其一种生产工艺如下:回答下列问题:NaClO2中Cl的化合价为_。写出“反应”步骤中生成ClO2的化学方程式:_。“尾气吸收”是吸收“电解”过程排出的少量ClO2。此吸收反应中,氧化剂与还原剂的物质的量之比为_,该反应中氧化产物是_。“有效氯含量”可用来衡量含氯消毒剂的消毒能力,其定义是每克含氯消毒剂的氧化能力相当于多少克Cl2的氧化能力。NaClO2的有效氯含量为_。(计算结果保留两位小数)批注点拨解析(1)为实现燃煤脱硫,向煤中加入浆状Mg(OH)2,使燃烧产生的SO2转化为稳定的Mg化合物,二氧化硫是酸性氧化物与氢氧化镁这样的碱应该反应得到盐(亚硫酸镁),考虑到题目要求写出得到稳定化合物的方程式,所以产物应该为硫酸镁(亚硫酸镁被空气中的氧气氧化得到),所以反应为:2Mg(OH)22SO2O2=2MgSO42H2O。(2)HNO2与(NH2)2CO反应生成N2和CO2,N元素的化合价由HNO2中3价降至0价,由(NH2)2CO中3价升至0价,根据得失电子守恒和原子守恒,反应的化学方程式为2HNO2(NH2)2CO=2N2CO23H2O。(3)依据图示及题意可知,尾气吸收的化学方程式为2NaOH2ClO2H2O2=2NaClO22H2OO2,依据得失电子守恒可知氧化剂(ClO2)和还原剂(H2O2)物质的量之比为21。1 g NaClO2的物质的量为 mol,依据氧化能力相等即发生反应时电子转移数目相等,NaClO2Cl4e,Cl22Cl2e,相当于氯气的物质的量为 mol2 mol,则氯气的质量为 mol71 gmol11.57 g。答案(1)2Mg(OH)22SO2O2=2MgSO42H2O(2)2HNO2(NH2)2CO=2N2CO23H2O(3)32NaClO3H2SO4SO2=2ClO22NaHSO421O21.57 g1缺项型氧化还原反应方程式的配平方法(1)配平方法先用“化合价升降法”配平含有变价元素的物质的化学计量数,然后由原子守恒确定未知物,再根据原子守恒进行配平。(2)补项原则条件补项原则酸性条件下缺H或多O补H,少O补H2O碱性条件下缺H或多O补H2O,少O补OH2氧化还
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